波谱学杂志

2009年, 第26卷, 第2期　刊出日期：2009-06-05

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特邀综述

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蛋白质溶液结构及动力学的核磁共振研究

胡蕴菲1 , 金长文1,2

波谱学杂志, 2009, 26(2): 151-172.

摘要 ( 3552 )

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高场液相核磁共振技术作为解析高分辨率蛋白质结构的两大主要手段之一，在近二十几年的时间里得到了迅猛的发展. 一方面，随着谱仪硬件技术、核磁脉冲技术和蛋白质标记技术的不断发展，液相核磁共振技术所能够研究的蛋白质不断突破分子量的限制，可以达到几万，甚至几十万. 另一方面，液相核磁共振技术成功地应用于蛋白质分子动力学的研究中，是目前唯一能够对蛋白质多个位点同时进行动力学研究的实验方法，并且仍在不断地创新、发展和完善中. 本文从蛋白质溶液结构的解析和动力学的研究两个主要方面对液相核磁共振研究的基本方法进行简要的介绍，并结合实例介绍一些最新的研究进展.

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沸石¹⁷O固体核磁共振研究进展

彭路明；郭学锋；丁维平

波谱学杂志, 2009, 26(2): 173-187.

摘要 ( 2608 )

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PDF (1075KB) ( 2050 )

沸石作为一类最重要的固体氧化物材料，是¹⁷O固体核磁共振最早研究对象之一. 近年来，随着核磁共振谱仪磁体场强的不断提高，以及新脉冲序列的发展，¹⁷O固体核磁共振被越来越多地应用于沸石的结构表征，在研究骨架氧结构以及测定Brønsted酸位的O-H键长等方面都提供了非常丰富的信息. 本文将介绍¹⁷O固体核磁共振的特点，回顾20年来它在沸石研究方面的发展并着重介绍近期这一方面的研究突破. 

研究论文

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新型饱和烷基类自由基捕捉剂的合成及ESR研究

赵吉寿1 ; 禇玉洁1,2 ; 杜立波2 ; 韩璐2 ; 姚同伟3 ; 何超1 ; 王伟军1 ; 田秋2 ; 贾宏瑛2 ; 刘扬2 

波谱学杂志, 2009, 26(2): 188-196.

摘要 ( 2206 )

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设计合成了新的饱和烷基类线型硝酮捕捉剂N-（亚乙基）-t-丁胺-N-氧化物(EBN)和N-（亚乙基）-1-二乙氧基磷酰基-1-甲基乙基胺N-氧化物(EPN)，并运用ESR、MS、IR、UV等一系列手段对其结构进行了表征，同时对Fenton体系中产生的羟基及不同类型的氧中心、碳中心和硫中心自由基的捕获能力进行了系统的研究. 结果表明，这两种捕捉剂合成方法比较简单，产率较高，对羟基等自由基有比较强的捕捉能力. 期望本文的工作能为自由基捕捉剂的研究提供一个新的思路.

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自导航快速自旋回波在低场MRI上的实现

陈伟波；李建奇；姜小平；李鲠颖

波谱学杂志, 2009, 26(2): 197-205.

摘要 ( 2282 )

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低场磁共振成像仪一般需采用数据累加的办法来提高图像信噪比，这样会延长扫描时间，因此更易受运动伪影的影响. 为了解决运动伪影问题，本文在低场磁共振成像仪上实现了自导航快速自旋回波去运动伪影成像技术，并且与常规快速自旋回波序列进行了临床对比实验. 结果表明，与常规快速自旋回波序列相比，采用自导航快速自旋回波技术后，由于病人运动导致的伪影得到明显地抑制. 

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双过氧钒配合物与2-甲基咪唑相互作用的NMR研究

朱雄斌1 ；于贤勇2 ；蔡淑惠2 ；陈忠2

波谱学杂志, 2009, 26(2): 206-215.

摘要 ( 2019 )

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为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响，在模拟生理条件下（0.15 mol/L NaCl溶液）应用多核（¹H, ¹³C, 和⁵¹V）多维（COSY和DOSY）NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O₂)₂L]^n- {n=1~3, L=oxalate （缩写为oxa）, picolinate（缩写为pic）, bipyridine（缩写为bipy）, 和1,10-phenanthroline（缩写为hen），与它们配位的含钒物种分别缩写为bpV(oxa), bpV(pic), bpV(bipy)和bpV(phen)}与2-甲基咪唑（缩写为2-Me-Imi）的相互作用，实验结果表明2-Me-Imi与4种双过氧钒配合物的反应性从强到弱的顺序为：bpV(oxa)>bpV(pic)>bpV(bipy)>bpV(phen). 研究表明金属中心上配体的配位能力和空间位阻都对反应平衡产生较大的影响，同时竞争配位的结果导致新的六配位的过氧物种[OV(O₂)₂(2-Me-Imi)]-的生成.

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NMR研究β-环糊精对布洛芬的手性识别

王恩举; 陈光英; 彭明生

波谱学杂志, 2009, 26(2): 216-222.

摘要 ( 2156 )

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用¹H NMR和¹³C NMR研究了β-环糊精对外消旋布洛芬的手性识别. 外消旋布洛芬与β-环糊精形成包合物后，其¹H NMR和¹³C NMR图谱的化学位移和峰形都有所变化，手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为两组信号, 这两组信号分别对应布洛芬的两种対映异构体. 结果显示, 对于布洛芬, β-环糊精是一个方便而有效的手性溶解剂. 

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储锂硅材料的ESR谱研究

周晓荣1 ；刘小波1 ；庄林2 ；陆君涛2

波谱学杂志, 2009, 26(2): 223-229.

摘要 ( 1859 )

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采用了电化学方法制备储锂硅材料，并用电子自旋共振(ESR)方法进行研究. 实验结果表明，储锂前的硅ESR行为符合居里自旋的ESR特征， ESR信号主要来源于硅材料中的晶格缺陷、表面悬空键等局域化自旋中心. 储锂后硅材料中产生了泡利自旋，居里自旋的强度比储锂前增大2～3倍. 此外，对硅和储锂硅ESR谱线的g因子和ΔH_pp随温度的变化情况也进行了分析. 硅材料电化学储锂时，与锂离子中和的电子主要参与形成Li-Si共价键，对ESR信号贡献很小.

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表面官能化碳纳米管¹³C NMR参数的理论研究

王琳

波谱学杂志, 2009, 26(2): 230-238.

摘要 ( 1848 )

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碳纳米管表面化学修饰是当前研究的一大热点，修饰后由于极性基团的存在，碳纳米管在极性溶液环境中的分散度得到明显改善，这在很大程度上扩展了纳米管研究的应用范围. 本文采用C₈₀ H₂₀模型来表示（10，0）碳纳米管，基于此模型计算了一系列氮烯、卡宾和氟化的单壁纳米管的结构、偶极矩，以及核磁共振参数. 研究表明高精度的密度泛函理论（DFT）计算能够用来预测纳米管的¹³C化学位移，理论研究的结果揭示了氮烯、卡宾以及1，2和1，4氟化的单壁纳米管的若干¹³C信号特征化学位移值，为实验NMR谱图的归属提供了一定的依据，并且可通过与实验相结合来监测表面官能化碳纳米管加成反应是否发生以及确认其加成方式.

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新型白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物的合成与波谱学研究

陈晓岚1 ; 张守仁1 ; 屈凌波1,2 ; 袁金伟1 ; 周亚东1 ; 柳乃方1 ; 赵玉芬1,3

波谱学杂志, 2009, 26(2): 239-246.

摘要 ( 1858 )

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以5, 7-二羟基黄酮和磷酰化氨基酸酯为原料，利用磷酰化反应将磷酰化氨基酸酯引入到白杨素中，得到了一种新型的白杨素-7-氨基磷酸酯衍生物. 通过DEPT、¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC和¹³C-¹H HMBC等2D NMR核磁共振技术对该化合物的¹H、¹3C NMR谱的信号进行了全归属和较详细的解析，并探讨了其ESI MS/MS质谱裂解规律. 

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增强低场下脑功能磁共振成像显著性的研究

杨萍1,2 ; 王金星1 ; 晁月盛1

波谱学杂志, 2009, 26(2): 247-254.

摘要 ( 2622 )

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实现了基于低场0.35 T磁共振成像系统的大脑功能磁共振成像（functional Magnetic Resonance Imaging，fMRI）的研究. 基于质子密度加权的快速自旋回波(Turbo Spin Echo，TSE)图像，重点研究增强低场fMRI显著性的方法，目的在于提高低场fMRI的可用性. 结果表明：健康受试者在执行手动任务期间，大脑运动区的信号强度变化可以由基于血管外质子信号增强 (Signal Enhancement by Extravascular water Protons，EEP)的对比机制探测. 优化TSE序列参数能提高图像SNR和扫描速度，并在统计分析中增加外在屏蔽图像，可以有效地提高低场下fMRI研究结果的显著性.

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紫外光辐照镍系聚丁二烯的NMR研究

马燕1 ; 孙万赋1 ; 王强1 ; 赵新1，2

波谱学杂志, 2009, 26(2): 255-263.

摘要 ( 1489 )

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用¹H NMR谱，¹³C NMR谱，二维谱，X-射线衍射等方法研究了镍系高顺式聚丁二烯橡胶(NiBR) 在强紫外（UV）光辐照前后的微观结构变化和分子运动情况. 分析表明NiBR样品随着UV光辐照时间的增加，侧链乙烯基端基双键比主链端基双键更易发生氧化反应；并且随着NiBR样品的各基团的半峰宽值逐渐增加，表明NiBR在UV辐照过程中发生了部分交联反应. 样品的X-射线衍射谱图中结晶峰强度随UV光辐照时间的增加逐渐降低，表明样品的晶形无序程度增加了. 自旋-晶格弛豫时间（T₁）和自旋-自旋弛豫时间（T₂）值给出了有关NiBR辐照前后分子运动变化的信息. 

研究简报

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棉毛橐吾根茎中3个黄酮类化合物的NMR研究

王彩芳1，2 ；李俊平1，3 ；李娆娆4 ；赵昱2 ；张雁冰1 ；张振中1

波谱学杂志, 2009, 26(2): 264-271.

摘要 ( 1806 )

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从棉毛橐吾（Ligularia vellerea）根茎中分离得到2个查尔酮和1个黄酮类化合物：3，2′， 4′-三羟基-4-甲氧基-查尔酮（1）、4，2′，4′-三羟基-查尔酮（2）和7，3′-二羟基4′-甲氧基黄酮（3）. 应用1D和2D NMR(包括¹H-¹H COSY、HSQC和 HMBC)对这3种化合物的结构进行了分析，确认了化合物1和3中甲氧基和羟基及化合物2中羟基的连接位置，并对它们的¹H和¹³C的化学位移进行了全归属. 

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阿普唑仑的波谱学数据和结构确证

屈智博1 ；陈晓岚1 ；屈凌波1,2 ；袁金伟1 ；卢建莎1 ；赵玉芬1,3

波谱学杂志, 2009, 26(2): 272-278.

摘要 ( 2691 )

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阿普唑仑是一种临床上广泛应用的具有抗抑郁作用的药物. 本文对阿普唑仑进行了¹H、¹³C NMR检测，通过DEPT和¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC、¹³C-¹H HMBC等2D NMR技术对该化合物的¹H、¹³C NMR谱的信号进行了全归属，通过量子化学计算和NMR数据证实了化合物中亚甲基上2个氢的磁不等价性. 讨论了红外吸收光谱的特征峰，并对阿普唑仑的TOF MS的裂解途径进行了分析. 

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³¹P NMR对马拉硫磷乳油中马拉硫磷及其有机磷杂质的分析

杨晓云；费志平；徐汉虹

波谱学杂志, 2009, 26(2): 279-288.

摘要 ( 2435 )

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采用³¹P NMR对马拉硫磷乳油中马拉硫磷及主要有机磷杂质进行分析，确定了马拉硫磷及4个主要有机磷杂质的含量. 实验测定马拉硫磷乳油中马拉硫磷、O,O,S-三甲基二硫代磷酸酯、O,O,O-三甲基硫代磷酸酯、异马拉硫磷及马拉氧磷的含量分别是44.92%，0.55%，0.05%，0.22%，0.11%，相对标准偏差分别为0.07%，2.10%，2.88%，0.94%，1.58%. 分析结果表明，³¹P NMR是测定马拉硫磷及其有机磷杂质的含量的有效方法，解决了农药分析的实际问题，具有很好的实用性.

综述评论

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IUPAC关于NMR的最新规范

毕玉洁; 陈志伟; 陈忠

波谱学杂志, 2009, 26(2): 289-300.

摘要 ( 2149 )

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在核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，简称NMR）发展的半个多世纪以来，国际纯粹与应用化学联合会（International Union of Pure and Applied Chemistry，简称IUPAC）一直对其高度关注，特别是对化学位移、参考物定标、统一比例、标准态、固体NMR中的魔角旋转与定标及其实验参数等方面作出了详细规范. 2008年，IUPAC提出了17条新建议来补充和完善NMR规范. 本文简要介绍这些规范，希望有助于相关研究人员在实际工作中能正确使用和推广这些规范.