波谱学杂志 ›› 2009, Vol. 26 ›› Issue (2): 206-215.
朱雄斌1;于贤勇2;蔡淑惠2; 陈忠2*
ZHU Xiong-bin1; YU Xian-yong2; CAI Shu-hui2;CHEN Zhong2*
摘要: 为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15 mol/L NaCl溶液)应用多核(1H, 13C, 和51V)多维(COSY和DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2L]n- {n=1~3, L=oxalate (缩写为oxa), picolinate(缩写为pic), bipyridine(缩写为bipy), 和1,10-phenanthroline(缩写为hen),与它们配位的含钒物种分别缩写为bpV(oxa), bpV(pic), bpV(bipy)和bpV(phen)}与2-甲基咪唑(缩写为2-Me-Imi)的相互作用,实验结果表明2-Me-Imi与4种双过氧钒配合物的反应性从强到弱的顺序为:bpV(oxa)>bpV(pic)>bpV(bipy)>bpV(phen). 研究表明金属中心上配体的配位能力和空间位阻都对反应平衡产生较大的影响, 同时竞争配位的结果导致新的六配位的过氧物种[OV(O2)2(2-Me-Imi)]-的生成.
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