具有生物活性钼钨仿生配合物与ATP作用的NMR研究

波谱学杂志 ›› 2010, Vol. 27 ›› Issue (4): 562-571.

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具有生物活性钼钨仿生配合物与ATP作用的NMR研究

毕研刚¹，李志强^1,2，喻冲¹，史旭东¹，钟利娟¹，闵涛¹，鲁晓明^1,2*

1. 首都师范大学化学系，北京 100048；2. 中国科学院武汉物理与数学研究所，湖北武汉 430071

收稿日期:2010-04-29 修回日期:2010-06-20 出版日期:2010-12-05 发布日期:2010-12-05
基金资助:
国家自然科学基金资助项目（20871085）, 北京市自然科学基金资助项目（2092009）.

An NMR Study on the Interaction between ATP and Biologically Active Molybdenum and Tungsten Bionic Complexes

BI Yan-Gang¹, LI Zhi-Qiang^1,2, YU Chong¹, SHI Xu-Dong¹, ZHONG Li-Juan¹, MIN Tao¹, LU Xiao-Ming^1,2*

1. Department of Chemistry, Capital Normal University, Beijing 100048, China;
2. Wuhan Institute of Physics and Mathematics, Chinese Academy of Sciences, Wuhan 430071, China

Received:2010-04-29 Revised:2010-06-20 Online:2010-12-05 Published:2010-12-05
Supported by:
国家自然科学基金资助项目（20871085）, 北京市自然科学基金资助项目（2092009）.

摘要/Abstract

摘要：

在常温下合成了以邻苯二酚为配体，分别以乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺为抗衡离子的7种手性钼钨八面体配合物(NH₂CH₂CH₂NH₃)₃[Mo(V)O₂(OC₆H₄O)₂] (1)，(NH₂CH₂CH₂NH₃)₂[W(VI)O₂(OC₆H₄O)₂] (2)，(NH₂CH₂CH₂NH₃)_2.5[Mo(V)_0.5W(VI)_0.5O₂(O₂C₆H₄)]₂] (3)，(NH₃CH₂CHNH₂CH₃)₃[Mo(V)O₂(OC₆H₄O)₂] (4)，(NH₃ CH₂CHNH₂CH₃)₂[W(VI)O₂(OC₆H₄O)₂] (5)，(NH₃CH₂CHNH₂CH₃)_2.5[Mo(V)_0.5W(VI)_0.5O₂(OC₆H₄O)₂] (6)，(NH₃CH₂CH₂CH₃NH₂)_2.5[Mo(V)_0.5W(VI)_0.5O₂ (OC₆H₄ O)₂] (7)，并在生理条件下对其与ATP的相互作用进行了液体NMR研究，发现标题配合物的中心金属离子在纯D₂O溶剂中大多数以+5价形式存在，W(VI)被还原为W(V)，但与ATP混合后又转化为+6价，配合物原有的顺磁性特征完全消失. 研究还发现ATP可以促进中心离子与原配体发生解离.

关键词: 核磁共振(NMR), ATP, 邻苯二酚, 钼钨配合物

Abstract:

Seven molybdenum and tungsten octahedral complexes, with benzene-1,2-diol as a ligand and ethylenediamine 1, 2-diaminopropane and 1, 3-diaminopropane as counterions, respectively, were synthesized under normal temperature. The interactions between adenosinetriphosphate (ATP) and these compounds: (NH₂CH₂CH₂NH₃)₃[Mo(V)O₂(OC₆H₄O)₂] (1)，(NH₂CH₂CH₂NH₃)₂[W(VI)O₂(OC₆H₄O)₂] (2)，(NH₂CH₂CH₂NH₃)_2.5[Mo(V)_0.5W(VI)_0.5O₂(O₂C₆H₄)]₂] (3)，(NH₃CH₂CHNH₂CH₃)₃[Mo(V)O₂(OC₆H₄O)₂] (4)，(NH₃ CH₂CHNH₂CH₃)₂[W(VI)O₂(OC₆H₄O)₂] (5)，(NH₃CH₂CHNH₂CH₃)_2.5[Mo(V)_0.5W(VI)_0.5O₂(OC₆H₄O)₂] (6)，(NH₃CH₂CH₂CH₃NH₂)_2.5[Mo(V)_0.5W(VI)_0.5O₂ (OC₆H₄ O)₂] (7) were studied by LC-NMR. The results showed that the valence of the center ions were +5 when the complexes were dissolved in D₂O and the reduction of W(VI) to W(V) occurs . W(V) could be oxidized again when ATP solution was mixed with the original solution and hydrolysis of benzene-1,2-diol ligand took place.

Key words: NMR, ATP, benzene-1,2-diol, molybdenum and tungsten complexes

中图分类号:

O614. 61

毕研刚, 李志强, 喻冲, 史旭东, 钟利娟, 闵涛, 鲁晓明. 具有生物活性钼钨仿生配合物与ATP作用的NMR研究[J]. 波谱学杂志, 2010, 27(4): 562-571.

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具有生物活性钼钨仿生配合物与ATP作用的NMR研究

An NMR Study on the Interaction between ATP and Biologically Active Molybdenum and Tungsten Bionic Complexes

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