本文报导用核磁共振(NMR)技术研究醇-水混合体系中发生缔合作用的质子间的交换作用过程。质子间的交换速度与醇-水混合的比例有关,在中性条件下,60%乙醇含量的水溶液,质子间交换速度最大。这种交换速度随着贮存期的延长而减缓,使得缔合体的平均寿命增长。质子间的交换速度对微量酸的存在非常敏感,酸可促使缔合平衡的更快建立,但要控制过量酸的存在对缔合体稳定性的影响。

含次环已基有机硅单体及其二聚体业已成功地合成^[1],本文研究了这类新单体和二聚体的¹H-NMR、¹³C-NMR、和²⁹Si-NMR谱,从而确定了它们的结构。

以Fe(SR)₆为桥的系列钼铁硫双立方烷化合物(Et₄N)₄[(MoFe₃S₄(SR)₃)₂Fe(SR)₆],R=ph,o-tol,m-tol和p-tol的磁极矩和¹H-NMR数据作了报导和分析,并与类似的化合物作比较,讨论了它们的电子结构和磁结构。在类立方烷单元[MoFe₃S₄]中未配对电子有明显的离域性,过渡金属原子之间有很强的反铁磁偶合作用。整个分子形成三个基本上相互独立的磁性中心。

锗酸铋(Bi₄Ge₃O₁₂)作为一种新型的有发展前景的单晶闪烁材料,使得对这种材料的各种性质的研究很能引起人们的兴趣。本工作的目的是想通过核磁共振这一方法对锗酸铋样品的研究,得到有关其微观结构方面有用的信息。
尝试性实验的结果说明锗酸铋中铋核具有非常强的四极相互作用,在7.0T的磁场下,铋核的核磁共振谱成为一个无法测量的宽谱。本文利用了零场这个实验条件,成功地避开了强四极耦合引起的在磁场下的谱线变宽的困难,在Bncker-MSL300脉冲FT核磁共振谱仪上首次精确地测定了国产锗酸铋单晶粉末样品中²⁰⁹Bi核的四极耦合常数:高温下e²qθ/h=1474.18MHz。我们还在288K到150K的温度范围内测量了四极耦合常数的温度效应。发现在这个温度区域²qθ/h的值在1509.59MHz至1474.00MHz之间有规律的变化。极强的四极相互作用和明显的温度效应可能暗示着某种有待进一步研究的现象的存在。
D.Brinkmann和A.B.Dension在一九七二年为研究电光晶体(electro-optic crystal)的性质,用单晶核磁共振的方法得到e²qθ/h的值为488±1MHz的结果^[1],与本实验得到的值相差很大。这种差別的原因也有待进一步研究。

本文较详细地介绍了模拟s为1/2体系粉末或冷冻玻璃态电子自旋共振谱的理论基础。给出了具体计算公式,利用这些公式完全可以在微机上进行计算机模拟电子自旋共振谱。

中国物理学会全国第四次波谱学术会于1986年11月27日至12月1日在昆明举行。参加会议的代表299人,涉及93个单位。会议共有报告266篇,其中144篇口头报告,其余以大字报形式展讲。会议形式为分组报告,共分四个小组。第一小组的内容是核磁共振理论、仪器及其在物理方面的应用,共有文章60篇;第二组的内容是电子顺磁共振及其应用,共有文章55篇;第三组的内容是核磁共振在生物、医药、农业等方面的应用,共有文章58篇。

本文用自由基捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十种取代苯基重氮盐RC₆H₄N₂⁺BF₄^-(R=F,Cl,Br,NO₂,OCH₃及CH₃)在乙腈中电解还原产生的活泼自由基。
结果表明:
1.RC₆H₄N₂⁺BF₄^-电解还原时产生RC₆H₄自由基,并能被捕捉剂PBN所捕捉,以形成稳定的自由基加合物[RC₆H₄-PBN]^·。
2.由[RC₆H₄-PBN]^·ESR谱的超精细裂分常数算出的二面角θ_β值大小与处于不同位置的给定取代基R的关系为:
θ_β(O-R) < θ_β(m-R) < θ_β(P-R)

Peterson等人的随机结构模型法^[1,2](Random Strnctnre Model)只考虑了电四极相互作用对固体核磁共振的粉末线形的影响,本文在此基础上,又考虑了各向异性化学位移相互作用对粉末线形的影响,得出了相应的理论表达式P(v_r)。

本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)及苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十二种取代酰胺RC₆H₄NHC(0)CH₃(R-CH₃、Cl、Br、H、NO₂)、C₆H₅N(R)C(0)CH₃(R=CH₃、C₂H₅)及HC(0)NR₂(R-CH₃、C₂H₅)与二苯酮光化夺氢反应中的活泼自由基。结果表明:
1.对于RC₆H₄NHC(0)CH₃,二苯酮夺取氮上H形成R-C₆H₄NC(0)CH₃自由基。
2.对C₆H₅N(R)C(0)CH₃及HC(O)NR₂,二苯酮夺取与羰基相连的甲基氢、羰基上氢及与N相连碳上的氢分别形成
C₆H₅N(R)C(0)CH₂、C(0)NR₂、C₆H₅N(CHR')C(0)CH₃及。

本文考虑到d⁸电子组态中所有自旋三重态和自旋单态对基态的影响,用高阶微扰法导出了d⁸电子组态在三角对称晶场下光谱和基态EPR普遍公式。发现在三角对称晶场下,d⁸电子组态离子的g_⊥ > g_‖或g_⊥ < g_‖和D > 0或D < 0是以立方对称晶场为界,晶体中顺磁离子的配体沿C₃轴伸长或压缩所致。利用所得公式计算了NiCl₂和NiSiF₆·6H₂O晶体的EPR参量,其结果与实验吻合较好。

本文用自旋捕捉术技与ESR相结合的方法,研究取代环成二烯锆、铪络物(RC₅H₄)₂ZrCl₂(R=H,CH₃,C₃H₇,C₄H₉,C₅H₁₁,C₆H₁₁)及(RC₅H₄)₂HfCl₂(R=CH₃,C₂H₅,C₃H₇)光解的活泼自由基。结果表明,取代环成二烯锆、铪络合物与取代环戊二烯钛结合物光解机理相同,即光解初级过程是M-(RC₅H₄)(M=Ti,Zr,Hf)π键的均裂。其差别在于RCpMCl₂(M=Zr,Hf)可为PBN及ND捕获,并后者的加合物表现出氯核的分裂。

本文研究了不同处理条件(处理功率、处理时间和处理压力)下等离子体气体(Ar、N₂、O₂和空气等)对高密度聚乙烯表面处理产生的自由基的ESR谱。
我们观察到等离子体处理产生的自由基是相当稳定的,它的ESR信号强度随处理功率和处理时间增加而增加。但处理压力对它影响不大。我们证明了紫外线对高密度聚乙烯表面产生自由基作用随处理条件而变化。并初步解释了谱的超精细相互作用。

用核磁共振对非晶态中B³⁺离子的微观结构进行了测定,结合Raman光谱的研究,对Li₂O-B₂O₃-P₂O₅系统非晶态的性能(电导率、密度等)在P₂O₅/B₂O₃比约等于1时产生极值的原因从理论上作了阐明。

本工作基于经验参数加和规则预测烯烃类化合物¹³C化学位移,并已计算机程序化。此程序不仅能预测小分子烯烃结构的¹³C化学位移,而且对长链聚烯烃结构的化学位移计算也能得到较满意的结果。对于线型与支化结构,程序采用不同的处理方法,使计算值与实际观察值误差在2ppm左右。在计算环烯类化合物化学位移时,由于分子成环效应等影响,其计算值低于观测值。本程序用FORTRAN Ⅳ和编译BASIC两种语言编写,可在PDP11/23、PDP11/24和IBMPC/XT等机上运行。

本文介绍在FX系列NMR谱仪上完成一维异核化学位移相关实验的方法。使用本文提出的"零强度法",即使在低磁场谱仪上,也能够通过测量几个¹³C谱以较高的精度确定出某些CH₂基团两质子的化学位移之差。

本文介绍了核磁共振差谱NOE技术及二个应用实例。

本文提出了一个核磁A_nB质子体系图谱解析的计算机程序。公式和计算用群论方法得到了简化,谱参数的获取使用了亚谱法,若干典型算例显示了所编程序的可靠性。