取代环戊二烯锆、铪络合物光解活泼自由基的ESR研究

波谱学杂志 ›› 1987, Vol. 4 ›› Issue (1): 53-60.

取代环戊二烯锆、铪络合物光解活泼自由基的ESR研究

纪海星¹, 徐广智¹, 陈寿山², 刘以寅²

1. 中国科学院化学研究所北京;
2. 南开大学元素有机化学研究所天津

收稿日期:1986-09-12 出版日期:1987-03-05 发布日期:2018-01-22
基金资助:
国家自然科学基金会资助

ESR STUDY OF ACTIVE RADICALS PRODUCED BY PHOTOLYSIS OF SUBSTITUTED ZIRCONOCENE AND HAFNOCENE DICHLORIDE COMPLEX COMPOUNDS

Ji Haixing¹, Xu Guangzhi¹, Chen Shoushan², Liu Yiyin²

1. Institute of Chemistry, Academia Sinica, Beijing;
2. Institute of Elementry Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, China

Received:1986-09-12 Online:1987-03-05 Published:2018-01-22

摘要/Abstract

摘要： 本文用自旋捕捉术技与ESR相结合的方法,研究取代环成二烯锆、铪络物(RC₅H₄)₂ZrCl₂(R=H,CH₃,C₃H₇,C₄H₉,C₅H₁₁,C₆H₁₁)及(RC₅H₄)₂HfCl₂(R=CH₃,C₂H₅,C₃H₇)光解的活泼自由基。结果表明,取代环成二烯锆、铪络合物与取代环戊二烯钛结合物光解机理相同,即光解初级过程是M-(RC₅H₄)(M=Ti,Zr,Hf)π键的均裂。其差别在于RCpMCl₂(M=Zr,Hf)可为PBN及ND捕获,并后者的加合物表现出氯核的分裂。

关键词: 自旋捕捉技术, 锆络合物, 自由基, ESR

Abstract: Active radicals produced by photolysis of substituted zirconocene dichloride complexes (RC₅H₄)₂ZrCl₂(R=H,CH₃,C₃H₇,C₄H₉,C₅,H₁₁,C₆H₁₁) and hafnocene dichloride complexes(RC₅H₄)₂HfCl₂(R=CH₃,C₂H₅, C₃H₇)were studied by combining spin trapping technique with ESR spectroscopy.The results show that the photolytic mechanisms of substituted zirconocene and hafnocene dichloride complexes are the same as those of titanocene dichloride complexes. In other words the primary process of photolysis is homolytic cleavage of the M-(RC₅H₄) (M=Ti, Zr, Hf)π bond. Only in the former case the free radicals RCpMCl₂(M=Zr, Hf) can be trapped by PBN and ND.

Key words: Spin trapping technique, Zirconocene Complex, ESR

纪海星, 徐广智, 陈寿山, 刘以寅. 取代环戊二烯锆、铪络合物光解活泼自由基的ESR研究[J]. 波谱学杂志, 1987, 4(1): 53-60.

Ji Haixing, Xu Guangzhi, Chen Shoushan, Liu Yiyin. ESR STUDY OF ACTIVE RADICALS PRODUCED BY PHOTOLYSIS OF SUBSTITUTED ZIRCONOCENE AND HAFNOCENE DICHLORIDE COMPLEX COMPOUNDS[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 1987, 4(1): 53-60.

[1]	陈莉, 谈小莉, ANTAL Rockenbauer, 王润玲, 刘阳平. PEG化氘代单磷酸三苯甲基自由基的高效合成及性能研究[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 208-218.
[2]	高珊, 黄重阳, 张震, 陈俊飞, 贺玉贵, 陈黎, 陈方, 张金枝, 刘朝阳. DITFB/4-OH-TEMPO体系中卤键作用的¹⁹F DNP研究[J]. 波谱学杂志, 2017, 34(4): 421-428.
[3]	杨贤鹏, 俞豪杰, 王立. 二茂铁基化合物的ESR研究进展[J]. 波谱学杂志, 2016, 33(3): 491-501.
[4]	Yury V. BOGACHEV, Mikhail N. KNYAZEV, Yaroslav Yu. MARCHENKO. 紧凑型电子自旋共振(ESR)仪[J]. 波谱学杂志, 2016, 33(1): 27-36.
[5]	赵保路. 利用电子自旋共振(ESR)技术研究一氧化氮自由基在心脑血管疾病和健康中的“双刃剑”作用[J]. 波谱学杂志, 2015, 32(2): 195-207.
[6]	周丽芳1，朱翔1，赵红莉1，蓝闽波1,2*, 史新梅2. 小鼠甲醇氧化应激的电子顺磁共振的研究[J]. 波谱学杂志, 2013, 30(4): 507-515.
[7]	姜小明, 丁宁, 赵濉. 烷基苯磺酸钠胶团的ESR研究[J]. 波谱学杂志, 2012, 29(3): 388-392.
[8]	刘伟华, 王谋华, 吴国忠. 辐射引发和热引发聚丙烯腈纤维的自由基研究[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 447-453.
[9]	殷春浩, 赵强, 滕道祥, 李富强, 神干, 朱姗姗. 煤镜质组热解的电子顺磁共振研究[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 464-470.
[10]	朱本占, 覃浩, 黄春华. 新型羟基和醌碳自由基产生的分子机理[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 479-489.
[11]	沈光来, 苏吉虎, 陈家富. 聚四氟乙烯的辐射效应及其ESR研究[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 512-522.
[12]	季学韩, 许新胜, 崔执凤. 激光光解自由基的TR-ESR研究[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 540-550.
[13]	朱峰, 王立, 俞豪杰, 赵玉来. 烯烃聚合催化剂的ESR研究进展[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 551-563.
[14]	郑榕萍, 潘铁英, 史新梅, 周丽芳, 刘瑞民, 张德祥, 高晋生 . 标准曲线法测定煤中自由基含量[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(2): 259-264.
[15]	赵保路. ESR自旋捕集技术的发展和在生物医学研究中的应用[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(1): 18-41.