电极过程自由基中间体的ESR研究——取代苯基重氮盐的电解还原

波谱学杂志 ›› 1987, Vol. 4 ›› Issue (1): 29-33.

电极过程自由基中间体的ESR研究——取代苯基重氮盐的电解还原

刘扬¹, 徐广智¹, 赵瑶兴², 孙祥玉²

1. 中国科学院化学研究所北京;
2. 中国科技大学研究生院北京

收稿日期:1986-07-16 出版日期:1987-03-05 发布日期:2018-01-22
基金资助:
国家自然科学基金委员会资助

ESR STUDY OF THE FREE RADICAL INTERMEDIATES FORMED DURING THE ELECTROLYTIC PROCESS-ELECTROLYTIC REDUCTION OF SUBSTITUTED PHENYLDIAZONIUM SALTS

Liu Yang¹, Xu Guangzhi¹, Zhao Yaoxing², Suen Xiangyu²

1. Institute of Chemistry, Academia Simica, Beijing;
2. Graduate School, Academia Sinica, Beijing

Received:1986-07-16 Online:1987-03-05 Published:2018-01-22

摘要/Abstract

摘要： 本文用自由基捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十种取代苯基重氮盐RC₆H₄N₂⁺BF₄^-(R=F,Cl,Br,NO₂,OCH₃及CH₃)在乙腈中电解还原产生的活泼自由基。
结果表明:
1.RC₆H₄N₂⁺BF₄^-电解还原时产生RC₆H₄自由基,并能被捕捉剂PBN所捕捉,以形成稳定的自由基加合物[RC₆H₄-PBN]^·。
2.由[RC₆H₄-PBN]^·ESR谱的超精细裂分常数算出的二面角θ_β值大小与处于不同位置的给定取代基R的关系为:
θ_β(O-R) < θ_β(m-R) < θ_β(P-R)

关键词: 重氮盐, 电解还原, 自旋捕捉, 电子自旋共振

Abstract: Free radicals produced by the electroreduction of substituted phenyldiazo-nium RC₆H₄N₂⁺BF₄^-(R=F, Cl,Br,NO₂,OCH₃, or CH₃) in acetonitrile were studied with the combination of ESR spectroscopy with spin trapping technique.The results show that:
1. Radical RC₆H₄^·is produced during the electroreduction of RC₆H₄N₂⁺BF₄^-, and it can be trapped by PEN to form stable spin adduct (RC₆H₄-PBN)^·.
2. From the hyper-fine splitting constant of the spin adduct, the dihedral angle θ_β can be obtained and the effects of the same substituent in different ring positions of θ_β are in the order of
θ_β (o-R) < θ_β(m-R) < θ_β (p-R)

Key words: arenediazonium, electroreduction, Spin trapping, ESR

刘扬, 徐广智, 赵瑶兴, 孙祥玉. 电极过程自由基中间体的ESR研究——取代苯基重氮盐的电解还原[J]. 波谱学杂志, 1987, 4(1): 29-33.

Liu Yang, Xu Guangzhi, Zhao Yaoxing, Suen Xiangyu. ESR STUDY OF THE FREE RADICAL INTERMEDIATES FORMED DURING THE ELECTROLYTIC PROCESS-ELECTROLYTIC REDUCTION OF SUBSTITUTED PHENYLDIAZONIUM SALTS[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 1987, 4(1): 29-33.

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