波谱学杂志

1993年, 第10卷, 第4期　刊出日期：1993-12-05

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研究论文

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水溶液中稀土离子与甘氨酸、丝氨酸、天冬氨酸作用的¹³C NMR研究

任吉民, 裴奉奎, 王文韵, 倪嘉缵

波谱学杂志, 1993, 10(4): 335-341.

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测定了酸性水溶液中甘氨酸、丝氨酸和天冬氨酸稀土络合物(Ln=La、Pr、Nd、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm和Yb)的¹³C诱导位移。对位移试剂的分析指出,三种氨基酸通过α-羧基以双齿形式配位于稀土,配位键长为0.23nm~0.25nm,天冬氨酸的γ-羧基也是配位基团。由本文与文献中已报道的各种氨基酸稀土络合物的¹³C诱导位移的系统分析表明,配体¹³C超精细偶合常数A值和结构因子G值有如下规律:(1)│A(C₀)│<│A(C_α)│;A(C₀)为正,A(C_α)为负;(2)│G(C₀)│>│G(C_α)│;配体碳核的G均为负值。

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FPT-CNDO/INDO化学屏蔽常数计算方法及其在Mo和Co化合物中的应用

谢秀兰, 刘汉钦

波谱学杂志, 1993, 10(4): 342-342,352.

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从单个混合时间的2D NOESY峰强度矩阵求取核间距

缪希茄, 胡皆汉, 韩秀文

波谱学杂志, 1993, 10(4): 343-351.

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提出了从单个混合时间的2D NOESY峰强度或混合系数矩阵直接求取核间距的新方法。该方法分成二步进行。第一步采用规范化2D NOESY峰强度或对称化混合系数矩阵来计算对称化核交叉弛豫速率矩阵。其优点是计算过程简单且普适。第二步直接用对称化核交叉弛豫速率来求取核间距。该过程考虑到分子内部运动的贡献。本文方法是自治的,只要能测出单个混合时间的2D NOESY峰强度或混合系数矩阵即可直接求出自旋系统的核间距了。

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线形脑啡肽(N-Tyr¹-Gly²-Gly³-Phe⁴-Leu⁵)的NMR溶液构象研究

韩秀文, 倪坚毅, 缪希茄, 屈铭, 胡皆汉, 沈传泽, 王宏

波谱学杂志, 1993, 10(4): 353-359.

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本文在Bruker AM-400 NMR谱仪上,在不同温度下研究了线形脑啡肽(N-Tyr¹-Gly²-Gly³-Phe⁴-Leu⁵)在DMSO中的NMR溶液构象。由NMR测试结果,得到了NH化学位移温度梯度系数、扭转角φ、χ'约束和¹H-¹H NOE距离约束,用目标函数法计算了脑啡肽的溶液构象,分析了优势边链构象。研究结果指明了多肽骨架的柔变性且处于构象平衡中。

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双环磷酸酯类化合物NMR结构效应研究

胡文祥, 袁承业

波谱学杂志, 1993, 10(4): 361-369.

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用现有理论说明不了双环磷酸酯类化合物³¹P NMR化学位移的变化。本文在我们提出的核外电子云球对称效应原理基础上,用量子化学和分子力学计算的参数,表达了这类化合物³¹P化学位移变化的规律,同时还研究了它们的¹³C NMR化学位移和偶合常数的取代基效应。

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O-(α-氰基-间-苯氧基苄基)硫代磷酸酯和磷酰胺的NMR研究

施国平, 陈万义, 沈其丰

波谱学杂志, 1993, 10(4): 371-376.

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本文合成了20个题示的化合物,研究了它们的¹H和³¹P谱,找出了δ_P与取代基关系的一些规律,观察到了手性中心对δ_H的影响、及一个手性中心对另一个手性中心R、S体不等价的诱导位移,并观察了产物中R、S体的不同含量比例。

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变生锆石的²⁹Si MAS NMR与红外光谱研究

林传易, 郭九皋, 郭建新, 李丽云, 田淑贵

波谱学杂志, 1993, 10(4): 377-383.

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关于锆石变生过程中SiO₄四面体行为的信息对于了解变生态结构及变生过程机理有重要意义。虽然有人推测,在变生过程中,伴随着ZrO₈多面体上氧空位的产生可能同时发生SiO₄四面体的聚合^[7],但迄今并无直接的实验证据证明这一假设。本文的²⁹Si MASNMR研究表明,在锆石变生的最初阶段,Si的局部结构环境没有明显的变化,但在中等变生程度的样品中,探测到Q³和Q⁴Si环境,这是一个有力的证据,支持随着变生程度增加SiO₄四面体发生逐步聚合的假设。红外光谱的结果也显示,变生锆石中可能有无定形的氧化硅畴存在。

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步进累加方法的实践

黄永仁, 吴雁, 刘志翔, 孔祥铭

波谱学杂志, 1993, 10(4): 385-391.

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本文由理论与实验证明步进累加方法本质上是一种狭带的带通滤波的选择接收方法。其线型为类sinc函数。累加的结果与累加次数有关。对单脉冲后步进累加在一定次数以后即趋近饱和。对类回波的接收则出现极大值。只有在弱耦合体系中且offset选择在化学位移处才能得到所谓化学位移滤波。最后讨论实验条件及应用例子。

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固体高分辨NMR研究PPU/PMAs,AB-交联聚合物中的分子运动和相容性

贾铭椿, 沈联芳, 钱保功, 姚树人

波谱学杂志, 1993, 10(4): 393-403.

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本文使用固体高分辨NMR测量了PPU/PMAs,AB-交联聚合物中PPU的侧甲基的¹³C自旋-晶格弛豫时间(T₁)。使用内旋转运动的平均谱密度函数分析了PPU侧甲基的内旋转和PMA的侧基的多重内旋转运动。结果表明PMA中的侧基距主链越远,其旋转速度越快并且PPU侧甲基的内旋转速度随ABCP中PMA侧链长度增加而变快。还使用质子的T_1ρ和T₂及自旋扩散研究了体系的相容性和相行为。得到了有关相应尺度下的每相的组成和软相微区尺度的信息。

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掺杂LiF的ESR谱和ENDOR谱研究

孙福印, 焦玲, 武建伟, 杨正红

波谱学杂志, 1993, 10(4): 405-412.

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LiF:Mg,Cu热释光(TL)磷光体在γ辐照后产生F⁰顺磁中心,其g因子为g_xx=2.0030,g_yy=2.0450,g_zz=2.0251,裂分为A_xx=511.04G,A_yy=505.42G,A_zz=507.26G。F⁰中心的浓度随Mg⁺⁺浓度的增加而下降。磷光体的ENDOR谱显示F⁰中心附近有铜核存在。照射前和照射后24h测量均未发现Cu⁺⁺的ESR谱,表明铜是以Cu⁺形式掺入的,照射并未引起Cu⁺离子化合价的改变。LiF:Mg,Cu,P在γ辐照前具有轴对称的Cu⁺⁺离子的ESR谱,辐照后产生了O^-空穴中心和PO₃^2-自由基,改变了Cu⁺⁺的环境,使Cu⁺⁺的谱发

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描述高自旋体系的密度算符方法

林东海, 吴钦义

波谱学杂志, 1993, 10(4): 413-423.

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提出了一种描述高自旋弱偶合体系NMR实验谱的密度算符方法,给出了高自旋体系密度算符在自旋偶合作用下的演化公式。以氘核(²D)为例,计算了重聚INEPT和同核COSY实验谱。

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有部分峰重叠时NOESY谱的全弛豫矩阵分析

杨延武, 吴冬辉, 许肖龙, 裘鉴卿, 王德华, 钱保功

波谱学杂志, 1993, 10(4): 425-432.

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采取用理论计算的NOESY峰强度代替NOESY谱中重叠的对角峰或交叉峰强度,用理论计算值和实验数据相结合的方法解决峰强度矩阵的完整化问题,用全弛豫矩阵分析法定量分析了谱中有部分峰重叠的天然有机化合物冬凌草乙素的相敏NOESY谱,计算出冬凌草乙素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/r_ij⁶∝σ_ij计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算得到的质子间距离完全一致。该方法能够用于谱中有部分峰重叠的天然有机化合物的NOESY谱的定量处理,可以为核磁共振方法确定分子在溶液中的三维空间结构提供可靠的结构参数

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用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型

孔令义, 裴月湖, 李铣, 朱廷儒, 吕扬, 田之悦, 郑启泰

波谱学杂志, 1993, 10(4): 433-440.

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用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3'和C-4'相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2'的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3'trans-δC-3'cis)>1ppm。

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垂直场中稀土离子Dy³⁺对²³Na NMR的影响

周哲, 丛蓉娟, 黄文秀, 蔡汉龙, 吴钦义, 林东海

波谱学杂志, 1993, 10(4): 441-446.

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在用电磁铁NMR谱仪研究细胞内外Na⁺浓度的实验中,发现了一些与超导谱仪实验相异的现象,对这些现象进行理论分析,且认为可以由此测得稀土金属原子的磁矩。

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天然产物喹啉生物碱¹³C NMR谱的经验计算

李小迪, 赵天增

波谱学杂志, 1993, 10(4): 447-451.

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本文基于化学位移加和性理论,建立了一个经验公式,利用所得公式计算了9个化合物的δ_C值,计算值与文献值符合良好,并对32个化合物的¹³C NMR化学位移进行了预测。

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高磁场核磁共振波谱学在临床医学上的应用

卜威廉, 彭万诚, 郭伟明, 黄良平

波谱学杂志, 1993, 10(4): 453-476.

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本篇是有关以高磁场核磁共振(非成像)探讨生物体液如体尿及血浆于临床医学上、采样前处理以及一般用到之核磁共振技术,并从文献上举例说明如何利用核磁共振来诊断新陈代谢及病发状态。其成份组成在波谱上观察得到与否,主要靠分子运动以及浓度来决定,分子运动影响了核弛豫,各组成间所显现之不同弛豫可用来做波谱编排,因此不同之分子运动亦有可能做为诊断之依据。