双环磷酸酯类化合物NMR结构效应研究

波谱学杂志 ›› 1993, Vol. 10 ›› Issue (4): 361-369.

双环磷酸酯类化合物NMR结构效应研究

胡文祥¹, 袁承业²

1. 中国军事医学科学院, 北京 100850;
2. 中国科学院上海有机化学研究所, 上海 200032

收稿日期:1992-08-11 修回日期:1993-03-09 出版日期:1993-12-05 发布日期:2018-01-20

STRUCTURAL EFFECTS ON NMR OF 4-SUBSTITUTED BICYCLIC PHOSPHATES

Hu Wenxiang¹, Yuan Chengye²

1. Institute of Pharmacology and Toxicology, AMMS, Beijing 100850;
2. Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032

Received:1992-08-11 Revised:1993-03-09 Online:1993-12-05 Published:2018-01-20

摘要/Abstract

摘要： 用现有理论说明不了双环磷酸酯类化合物³¹P NMR化学位移的变化。本文在我们提出的核外电子云球对称效应原理基础上,用量子化学和分子力学计算的参数,表达了这类化合物³¹P化学位移变化的规律,同时还研究了它们的¹³C NMR化学位移和偶合常数的取代基效应。

关键词: 双环磷酸酯, ³¹P NMR, ¹³C NMR, 偶合常数, 化学位移计算, 分子力学MM2-量子化学MNDO联算, 取代基效应

Abstract: 4-Substituted-2, 6, 7-trioxa-1-phosphabicyclo[2.2.2] octane-1-oxides (A) (simpled as bicyclic phosphates) are potent convulsants in mamals, and were treated as a research model of polar substituent effects in physical organic chemistry. Their ³¹P NMR can't be explained on the basis of the chemical theory available today.
The ³¹P chemical shifts of compounds (A) exhibit an increasing upfield trend as the electron-withdrawing properties of the substituent X become greater and a reasonable correlation between δ_31P and I_p~o (bond length), △q (charge distribution) is obtained. ¹³C NMR of compounds (A) were also determined. A good relationship between ¹³C-4 chemical shifts and Taft inductive parameters σ_χ was also established. Substitueut effects on ³J coupling constant were studied. ³¹P and ¹³C NMR chemical shifts are explained by our new principle of the spherical symmetry of the electron cloud around the resonant nucleus.

Key words: Bicyclic phosphates, ³¹P NMR, ¹³C NMR, Coupling constants, Calculation of chemical shifts, Combined calculation of MM2-MNDO, Substituent effects

胡文祥, 袁承业. 双环磷酸酯类化合物NMR结构效应研究[J]. 波谱学杂志, 1993, 10(4): 361-369.

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