波谱学杂志

2000年, 第17卷, 第2期　刊出日期：2000-04-05

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研究论文

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¹⁴N¹⁶O₂v₃带中红外激光磁共振超精细结构谱

刘效庸, 郭远清, 黄光明, 林洁丽, 刘红平, 李奉延, 李津蕊, 高晖, 刘煜炎

波谱学杂志, 2000, 17(2): 89-93.

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报道了¹⁴N¹⁶O₂v₃带(001-000)的5组新的超高分辨激光磁共振谱线的观测,包括实验的背景、装置、方法和结果.由于利用了内腔饱和吸收情况下的兰姆凹陷和最优化的相敏调制探测技术,所得光谱的分辨率达到了微波谱量级.这些谱线是分析¹⁴N¹⁶O₂乃至非对称陀螺自由基分子的塞曼效应和超精细结构特性的重要实验资料.

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在反转恢复测试中磁化矢量的演化特征:辐射阻尼效应

罗会俊, 王复, 诸培奋, 潘铁英, 史新梅

波谱学杂志, 2000, 17(2): 95-102.

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在强辐射阻尼存在下,水样(90% H₂O in D₂O)的反转恢复实验表明:当两脉冲的相位相差180°且反转脉冲角<180°时,或两脉冲相位一致但反转脉冲角>180°时,在检测期观测到的信号强度将不发生从负极大值到正极大值的突变;在同样的条件下,如果存在频率偏置,信号强度存在波动,即beating效应.只有当两脉冲的相位一致而反转脉冲角<180°时,或两脉冲的相位相差180°但反转脉冲角>180°时,在检测期信号强度才发生突变,即jumping效应.这些现象都可通过辐射阻尼理论予以合理地解释.另外,在检测期当磁化矢量运动到-z轴附近(对应于τ=T_rdln{tan[(π±δ)/2]}),信号强度与理论预计的偏差实际上与T₁弛豫效应有关.

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CuGeO₃晶体自旋-佩尔斯态的EPR

郭胜利, 闵乃本

波谱学杂志, 2000, 17(2): 103-108.

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报道了CuGeO₃单晶在96GHz频率,1 4K温度下的电子顺磁共振(EPR)实验,测量了主轴g因子.导出了Cu²⁺离子在CuGeO₃自旋佩尔斯系统中的混合d轨道基态波函数.采用近似自洽场方法计算了CuGeO₃的主轴g因子.使实验结果得到了解释.

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含硼分子筛的¹¹B VAS NMR和¹H MAS NMR研究

陈铁红, 孙平川, 邓风, 王敬中, 丁大同

波谱学杂志, 2000, 17(2): 109-113.

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以变角旋转(VAS) NMR方法考察了三配位硼的存在状态,得到其四极作用常数C_q为2.4MHz,电场梯度不对称系数η为0.0.硼引入骨架形成的酸性羟基质子的信号位于2.3ppm,¹H{¹¹B}双共振实验证实其与硼原子的关联很弱.与6.5ppm分子筛吸水峰同时出现的2.7ppm的信号也被认为是吸水的信号,与非骨架铝羟基质子的信号在同一位置,但可通过¹H{²⁷Al}双共振实验加以判别.

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榄香烯及其衍生物的计算化学研究I β-榄香烯¹³C NMR化学位移的理论计算

叶金星, 程国宝, 胡皆汉

波谱学杂志, 2000, 17(2): 115-120.

摘要 ( 66 )

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报道了抗癌新药β-榄香烯的¹³C NMR化学位移的量子化学计算.在分子力学MMX和量子化学RHF/6-31G^*或B3LYP/6-31G^*优化结构的基础上进行了两种规范变换方法GIAO和CSGT的Hartree-Fock和B3LYP (6-31G^*基组)的化学位移计算.并对计算结果进行了误差分析和线性相关分析.所有的这些结果中,采用GIAO规范变换方法都好于CSGT,而以GIAO-B3LYP/6-31G^*//B3LYP/6-31G^*计算的结果最好,RMS为4.3ppm,相关系数R²为0.998,SD为2.42 ppm.而GIAO-B3LYP/6-31G^*//MMX是一种能兼顾计算时间和计算精度的方法,其RMS、R²和SD分别为4.9、0.996和3.0 4 ppm.

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三重态分子/稳定自由基体系超精细相关CIDEP的理论计算

张先燚, 陆同兴, 许新胜, 孙文斌

波谱学杂志, 2000, 17(2): 121-130.

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光激发三重态分子/氮氧自由基的乙二醇溶液得到E+E/A极化的CIDEP谱,以光激发三重态与二重态自由基相互作用模型,考虑自由基的超精细相互作用,利用二阶微扰理论及相互作用表象下的密度矩阵,理论上计算了此类体系的CIDEP.

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抑制HMQC实验中与碳-12相连质子的信号

丁克洋

波谱学杂志, 2000, 17(2): 131-135.

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建议了一个新的HMQC实验的脉冲序列,其准备期和混合期分别为90°_x(¹H)-τ/2-180°^x(¹H,¹³C)-τ/2-90°_x(¹H,¹³C)和90°_x(¹³C)-τ/2-180°_x(¹H,¹³C)-τ/2-,以及τ=(2J_CH)^-1(J_CH为C-H偶合常数).在这个新的HMQC实验中,与碳-12相连质子的信号被有效地抑制,其抑制的机理与脉冲的相位循环无关.从而,它可以用于有效地抑制HMQC谱的噪音.特别是,在没有脉冲梯度场装置时,该方法显得非常实用

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N-磷酰化叉肽结构与NMR波谱

冯玉萍, 曹胜利, 赵玉芬

波谱学杂志, 2000, 17(2): 137-141.

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测定了N-磷酰化叉肽(2-5)在溶液中的NMR谱.发现它们具有非对映异位,分子无规卷曲及氢键相互作用.波谱分析表明,磷酰基的参与,主要影响其结合部位的氨基酸.由于肽平面的生成及分子内、分子间氢键影响的改变,致使叉肽中支链的Dipp-Ala磷酰基与β位羰基的相对位置发生变化.磷酰基与N-C_α基团仍处于反式位置,这可能是该氨基酸侧链无极性基团的缘故.

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恶霉灵互变异构现象研究

覃兆海, 毛淑芬, 梁晓梅

波谱学杂志, 2000, 17(2): 143-147.

摘要 ( 58 )

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用GC-MS和变温¹H NMR分析方法证明,在恶霉灵样品中存在互变异构现象,但这种互变异构现象受温度的影响不大,其主要的存在形式为烯醇式,20℃下烯醇式的含量为98.2%.同时也证明了气相色谱用于该样品分析的可靠性.

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4-环烷基苯腈的¹³C NMR研究

谭成权, 黄慧, 曾宪谋

波谱学杂志, 2000, 17(2): 149-151.

摘要 ( 41 )

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报道了5种新的4-环烷基苯腈的¹³C NMR谱.应用¹³C NMR等谱确定了这5种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对¹³C NMR化学位移的影响.

软件介绍

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NMR化学位移的计算

波谱学杂志, 2000, 17(2): 152-152.

摘要 ( 63 )

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在化学、生物、材料等学科中,尽管NMR已广为应用,并取得了很大的效益,但作为它的主要参数之一——化学位移却大都由实验测得.其理论计算只是少数理论化学家的事.随着计算机硬、软件技术的飞速发展,实验中发现某些新的信息,往往理论上也伴随着一些计算的结果.实验与理论的差距已越来越小.NMR化学位移的计算软件及方法也越来越多.

研究论文

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KCdF₃:Cr³⁺晶体EPR零场分裂参量与电荷补偿效应的研究

杨子元

波谱学杂志, 2000, 17(2): 153-159.

摘要 ( 45 )

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按照叠加模型与EPR零场分裂参量的三阶微扰理论,建立了KCdF₃:Cr³⁺晶体EPR零场分裂参量与四角对称Cr³⁺-Cd²⁺缺陷中心局域结构之间的定量关系.证实Cd²⁺空位与晶格畸变的存在,我们获得:围绕Cr³⁺离子的六个F^-配体分别向中心Cr³⁺移动Δ₁=0.00294nm,Δ₂=0.0010nm,Δ₃=0.0028nm (参见图2).EPR零场分裂参量与实验一致表明:Cd²⁺空位与晶格畸变的假设是合理的.尽管四角晶场主要来自Cd²⁺空位,但晶格畸变的贡献不可忽略.

软件介绍

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gNM R 4.0谱模拟软件(Spectra-simulation Softw are)

波谱学杂志, 2000, 17(2): 160-160.

摘要 ( 37 )

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gNMR4.0版软件有Macihtosh及Windows等多种版本,可用于现行的各种微机.Mac版要Mc68020以上,4MB内存,MacOS 6.0.5Power Mac以上,按装极方便.

研究论文

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核磁共振谱仪数字接收机的原理与实现

刘朝阳, 谭萍, 裘鉴卿, 叶朝辉

波谱学杂志, 2000, 17(2): 161-165.

摘要 ( 53 )

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核磁共振波谱仪射频系统数字化是现代核磁谱仪的发展方向,用数字检波技术代替模拟正交检波是数字接收机的一项新技术.本文在分析模拟正交检波原理与不足的基础上,介绍了数字正交检波、过采样和采用中频直接采样的原理,及在400MHz核磁谱仪上的实现方案.

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DSP技术在核磁共振数据系统中的应用

谭萍, 刘朝阳, 张岩, 方可, 裘鉴卿

波谱学杂志, 2000, 17(2): 167-172.

摘要 ( 66 )

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讨论了数字信号处理技术在核磁共振数据采集与处理系统中的应用,介绍比较了三种系统的原理、特点及优缺点.

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布鲁克新一代NMR自动调谐探头

魏嘉, 戴培麟, 滕斌

波谱学杂志, 2000, 17(2): 173-175.

摘要 ( 41 )

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PDF (121KB) ( 27 )

所有的分析仪器总是不断追求进一步提高自动化程度,例如在有机合成和药物化学方面,为了适应大量筛选工作的需要,组合化学应运而生,对仪器自动化的要求更高.在这个领域里,NMR是个关键的分析技术,首当其冲地面对这些要求.作为主要的分析仪器生产厂家,布鲁克公司的承诺是——永远不断创新.最近,布鲁克公司推出用计算机控制的自动调谐和匹配的新一代NMR探头,就是又一个明显的例子.这种新探头,不仅满足了用户对NMR谱仪不断提高的要求,同时,使分子结构的测定和验证接近于完全自动化.