高温近似(HTA)是NMR波谱学和MRI技术中久经考虑且应用最广的一个近似. 最近几年有一大批引人注目的文章断言对高场下的浓溶液,如水的质子COSY谱,该近似会 失效. 与声称的HTA失效同样令人惊讶的是其副产品之一,即认为在低粘度液体如水里,存 在分子间的多量子相干(MQC). 根据理论分析及实验结果,本文将对液体中HTA和分子间MQC 作一仔细考查. 结论是:(1)室温下,常规NMR样品如水,不是一个宏观量子系统;(2)室温下,HTA仍然是NMR里最值得信赖的近似;(3)质子COSY谱(如水)中所观察到的多重自旋回波( MSE)峰并不意味存在分子间的量子力学自旋相互作用.
在系统地归纳总结前人对含羟基化合物17O-NMR化学位移研究成果的基础上,按伯、仲、叔醇,i-R—OH型化合物(i-R表示与羟基直接相连的原子为非链状烷烃碳原子的取代基)及苯酚类等五大类,提出了计算含羟基化合物17O-NMR化学位移的公式:δcal=δ0+∑aiΔδi,并通过 线性回归法结合最小二乘法得到15种计算醇和羧酸中羟基17O-NMR化学位移时采用的取代基参数和23种计算 酚羟基17O-NMR化学位移时采用的取代基参数,计算结果分别以伯、仲、叔醇、i-R—OH型化合物四类140种化合物和60种酚类在化合物为样本点作回归检验,置信度均为99.5% ,计算误差Δδ小于5(相对误差小于0.5%)的17O-NMR化学位移计算值均在90 %以上.
苦皮藤根皮提取物经碱性水解和色谱分离得到4种β-二氢沉香呋喃倍半萜多醇化合物,并采用光谱方法,确证其结构分别为1β,2β,4α,6α,9α,15-六羟基β- 二氢沉香呋喃(1),1β,2β,4α,6α,8β,9α,15-七羟基β-二氢沉香呋喃(2),1β,2β,4 α,6β,9α,15-六羟基β-二氢沉香呋喃(3)和1β,2β,4α,6α,8α ,9β,15-七羟基β-二氢沉香呋喃(4). 化合物2和3为新化合物.
从菊科药用植物西北风毛菊(Saussurea Petrovii Lipsch)中首次分离得到一新的桉烷型倍半萜酯——西北风毛菊素 (petroviin). 采用1H-1H COSY、HMQC、HMBC及NOESY二维谱技术鉴定了此化合物的化学结构及构型, 并对其1H和13C NMR 的谱峰进行了全归属.
羊水是胚胎的正常发育必不可少的物质,因此,分析鸡胚羊膜内羊水的组成及含量,对于研究鸡胚的发育及发育过程中卵内发生的生物化学变化有着极为重要的意义. 本文 应用高分辨核磁共振波谱技术对鸡胚发育过程初期羊水中的主要代谢物进行了分析,检测到了氨基酸、脂类、葡萄糖、乳酸等29种代谢物,并对它们的1H NMR谱进行了归属.
制备了在负离子型胶束十二烷基硫酸钠(SDS)、羧甲基纤维素钠(CMC),正离子型胶束十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和非离子型胶束Triton X-100、PEG-400中的氧 化铁粒子(SPIO)溶胶分散体系. 测定了这些SPIO胶束体系水质子的横向弛豫时间T2, 并讨论了不同胶束性质对T2的影响. 对PEG-400分散SPIO溶胶体系进行了动物急性毒性测试和活体T2加权成像实验. 结果表明:该溶胶体系无明显急性毒性,且对大鼠肝区有显著的负增强.
报道了配合物[Co(tren)(DL-phenylalaninato)](ClO4)2 (Ⅰ)、Co(tren)(L-prolinato)]I2·H2O (Ⅱ)、[Co(tren) (L-valinato)]I2·1/3H2O (Ⅲ)、[Co(tren)(L-isoleucinato)]I2 (Ⅳ)、[Co(tren) ( L-leucinato)]I2 (Ⅴ) 在溶液中的NMR研究. 通过同核和异核二 维核磁共振实验归属了配合物的1H和13C NMR ,发现在配合物的空间结构 中,四齿配体(tren)的3个螯合臂中有两个构象稳定,而另一个构象不稳定,这与晶体学数据吻合. 通过变温实验和溶剂效应实验,发现在配合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ中存在分子内氢键,而在晶体结构中,所有配合物都存在分子间氢键. 配合物Ⅰ、Ⅱ在溶液中的行为需进一步的研究 .
在核磁共振谱仪中, 射频发射通道、接收机以及数据采集等的实时控制是由“脉冲序列器 ”来完成的. 本文提出了一套可设计任意脉冲序列、由全软件构成的“脉冲序列程序器”,该软件用Delphi 5 实现,用户界面简洁直观. 由其产生的脉冲的最小脉宽为1.3 μs,分辨率为12 ns(CPU工作在333 MHz).
著名藏药白花刺参Morina nepalensis var. alba Hand. Mazz.的全株的水溶性部分通过硅胶、RP-8、Sephadex LH-20柱层析分离,得到4个咖啡酰基奎宁酸1~4 ,运用光谱和波谱方法, 分别鉴定为3-O-咖啡酰基奎宁酸(1)、3, 5-O-双咖啡酰基奎宁酸(2)、3, 4-O-双咖啡酰基-奎宁酸(3)和4, 5-O-双咖啡酰基-奎宁酸(4). 应用2D NMR图谱, 对其氢和碳的化学位移进行全归属, 并报道1, 2在氘代甲醇和氘代二-甲亚砜两种溶剂下测定1H和13C化学位移. 4个化合物都是首次分离自刺参属植物.
通过1H , 13C及DQF-COSY, 13C-1H CO SY, COLOC等NMR技术对作为中等毒性农药二嗪磷的1H, 13C NMR谱峰归属作了详尽的研究,以杂化轨道理论阐明了二嗪磷结构中两个乙氧基的化学环境差异及谱峰特征, 并讨论了31P对二嗪磷中1H 及13C NMR的影响.
通过核磁共振磷谱对克林霉素磷酸酯合成反应过程进行跟踪,尤其是对克林霉素一氯代磷酸酯的水解情况进行了较为细致的分析,了解了反应中的一些机理问题,并依此确定了反应的最佳条件.
采用CIDNP方法对UV光照条件下的1-乙酰基-2, 3-吲哚二酮与几类氢给体的光诱导氢转移反应进行了研究.
报道了新近合成的马莱腈二硫纶·菲咯啉二酮锰(Ⅱ ) 配合物MnLL′(L: mnt2-}, maleonitri ledithiolene; L′: phen-5, 6-dione, 1, 10-phenanthroline-5, 6-dione)的合成、粉末样品的变温磁化率、固体及二甲基亚砜(DMSO )、 二甲基甲酰胺(DMF)及丙酮溶液的电子顺磁共振波谱的表征结果. 发现微晶粉体的配合物MnL L′具有显著的顺磁性,形成四配位的高自旋态构型. 并从理论上解释和说明了标题配合物电子顺磁共振波谱的实验现象.
综述了应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的各种方法. 根据方法的原理,将方法分为两类,一类是应用芳环抗磁屏蔽效应测定有机化合物绝对构型的NMR方法,包括M os her法,改进的Mosher法,MPA以及其他AMAs手性试剂方法;另一类是应用配糖位移效应测定有机化合物绝对构型的NMR方法,包括4-O-苯甲酰基葡萄吡喃糖甙方法和岩藻呋喃糖甙 方法等. 本综述包括各种方法的原理,测定绝对构型的步骤等.