Rh基催化剂上氢甲酰化反应过程的原位高压NMR研究

波谱学杂志 ›› 2009, Vol. 26 ›› Issue (1): 37-43.

Rh基催化剂上氢甲酰化反应过程的原位高压NMR研究

兰喜杰^1,3; 张维萍¹; 严丽²; 丁云杰²; 韩秀文¹; 林励吾¹; 包信和^1*

[1.催化基础国家重点实验室(中国科学院大连化学物理研究所), 辽宁大连 116023; 2.应用催化研究室（中国科学院大连化学物理研究所）, 辽宁大连 116023;3.中国科学院研究生院，北京 100049]

收稿日期:2008-09-08 修回日期:2008-09-18 出版日期:2009-03-05 发布日期:2009-12-05
通讯作者: 包信和

The Reaction Process of Propene Hydroformalytion on PPh₃-Rh/SBA-15 Catalyst Studied by In Situ High-ressure MAS NMR Spectroscopy

LAN Xi-jie^1,3; ZHANG Wei-ping¹; YAN Li²; DING Yun-jie²; HAN Xiu-wen¹; LIN Li-wu¹; BAO Xin-he^1*

[1.State Key Laboratory of Catalysis (Dalian Institute of Chemical Physics,
Chinese Academy of Sciences), Dalian 116023, China; 2.Natural Gas Utilization and Applied Catalysis Laboratory (Dalian Institute of Chemical Physics,
Chinese Academy of Sciences), Dalian 116023, China; 3.Graduate School of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China]

Received:2008-09-08 Revised:2008-09-18 Online:2009-03-05 Published:2009-12-05
Contact: BAO Xin-he

摘要/Abstract

摘要： 制备了用于丙烯氢甲酰化反应的Rh/SBA-15 和PPh₃修饰的PPh₃-Rh/SBA-15催化剂. 应用原位变温高压核磁共振技术，对比研究了丙烯在Rh/SBA-15 和PPh₃修饰的多相催化剂PPh₃Rh/SBA-15上的氢甲酰化反应，实现了高压条件下催化反应的原位固体核磁共振表征. ¹³C MAS NMR研究结果表明：在1.0 MPa的反应压力下，随着反应温度升高丙烯与合成气在Rh/SBA-15催化剂上可转化生成丁醛，而PPh₃配体修饰的PPh₃-Rh/SBA-15催化剂上丁醛产物的正异比显著提高.

关键词: 氢甲酰化反应, 核磁共振(NMR), 原位高压固体核磁共振, Rh/SBA-15催化剂, 反应过程

Abstract: Rh/SBA-15 and ligand (triphenyl phosphine PPh₃) modified heterogeneous PPh₃-Rh/SBA-15 catalysts for the reaction of propene hydroformylation were prepared. The reaction process of propene hydroformylation on the Rh/SBA-15 and PPh₃-Rh/SBA-15 catalysts was studied by in situ high-pressure（HP）MAS NMR techniques under the batch-like conditions. ¹³C MAS NMR spectra indicated that, with increasing temperature, propene and syngas could be converted into butyraldehyde on Rh/SBA-15 catalyst while the PPh₃ modified heterogeneous PPh₃-Rh/SBA-15 catalyst exhibited higher n/i ratio of butyraldehyde at 1.0 MPa.

Key words: NMR, hydroformylation, in situ high-pressure MAS NMR, Rh/SBA-15 catalyst, reaction process

中图分类号:

O482.53

兰喜杰1,3 ; 张维萍1 ; 严丽2 ; 丁云杰2 ; 韩秀文1 ; 林励吾1 ; 包信和1
. Rh基催化剂上氢甲酰化反应过程的原位高压NMR研究[J]. 波谱学杂志, 2009, 26(1): 37-43.

LAN Xi-jie^1,3; ZHANG Wei-ping¹; YAN Li²; DING Yun-jie²; HAN Xiu-wen¹; LIN Li-wu¹; BAO Xin-he^1*
. The Reaction Process of Propene Hydroformalytion on PPh₃-Rh/SBA-15 Catalyst Studied by In Situ High-ressure MAS NMR Spectroscopy[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 2009, 26(1): 37-43.

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