兰索拉唑的NMR分析及其在溶液中的互变异构现象

波谱学杂志 ›› 2008, Vol. 25 ›› Issue (2): 217-227.

兰索拉唑的NMR分析及其在溶液中的互变异构现象

张皋; 王民昌; 刘红妮; 徐敏; 齐珠钗

西安近代化学研究所, 陕西西安 710065

收稿日期:2007-05-28 修回日期:2007-10-24 出版日期:2008-06-05 发布日期:2009-12-05
通讯作者: 张皋

NMR Studies of Lansoprazole and Tautomerism in Solution

ZHANG Gao, WANG Min-chang, LIU Hong-ni, XU Min, QI Zhu-chai

Xi’an Modern Chemistry Institute, Xi’an 710065, China

Received:2007-05-28 Revised:2007-10-24 Online:2008-06-05 Published:2009-12-05
Contact: Zhang Gao

摘要/Abstract

摘要： 利用核磁共振技术（¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹⁹F NMR、HSQC、HMBC）完成了常温下兰索拉唑氢谱和碳谱的全归属. 在此基础上，通过变温实验对兰索拉唑氢谱和碳谱中出现的宽矮峰进行了解释. 常温下，兰索拉唑存在Ⅰ和Ⅱ式两种构型，且两种构型间不断翻转互变，使部分谱线变宽变矮.当温度升高时，翻转互变加快，宽峰变窄；当温度下降时，翻转互变减慢，在丙酮溶液中-70 ℃翻转互变停止，兰索拉唑以一种构型存在，氢谱中不再出现宽矮峰. 对-70 ℃的兰索拉唑氢谱进行了归属，与常温下氢谱和碳谱归属相吻合.

关键词: 核磁共振, 归属, 二维核磁共振, 兰索拉唑, 互变异构

Abstract: In this study, NMR techniques, including ¹H NMR, ¹³C NMR, DEPT, ¹⁹F NMR, HSQC, and HMBC, were used in combination to assign the ¹H and ¹³C chemical shifts of lansoprazole in room temperature. On the basis of the assignments and the results of variable-temperature experiments, a hypothesis was put forward to explain the existence of several low broad lines in the ¹H and ¹³C NMR spectra of the compound. It was proposed that there exist two inter-converting tautomers at room temperature. The inter-conversion rate increased and the broad lines became narrower as the temperature increased, and vice versa. The low broad lines in the ¹H spectra of the compound disappeared at -70 ℃, indicating the existence of only one tautomer and the termination of the inter-conversion process. The ¹H spectra of lansoprazole obtained at -70 ℃ were assigned, which were shown to be consistent with the results obtained at in room temperature.

Key words: NMR, assignments, 2D NMR, lansoprazole, tautomerism

张皋; 王民昌; 刘红妮; 徐敏; 齐珠钗. 兰索拉唑的NMR分析及其在溶液中的互变异构现象[J]. 波谱学杂志, 2008, 25(2): 217-227.

ZHANG Gao, WANG Min-chang, LIU Hong-ni, XU Min, QI Zhu-chai. NMR Studies of Lansoprazole and Tautomerism in Solution[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 2008, 25(2): 217-227.

[1]	汪红志, 王申林, 胡炳文, 余亦华, 宋一桥, 姚叶锋. 基于数值计算模拟的仿真核磁共振波谱仪开发[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 288-297.
[2]	刘文卿, 宋艳红, 王雪璐, 姚叶锋. 光催化甲醇重整机理的原位核磁共振研究[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 298-308.
[3]	刘志军, 杨栋, 邵继喜, 胡耀青. 基于低场核磁共振的抚顺油页岩孔隙连通性演化研究[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 309-318.
[4]	尹田鹏, 王雅溶, 王敏, 石文智, 张正茜, 何莎莎. 三个C₁₉-二萜生物碱的NMR数据全归属[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 331-340.
[5]	杨云汉, 杜瑶, 应飞祥, 杨俊丽, 夏大真, 夏福婷, 杨丽娟. 柚皮素/β-环糊精超分子体系的包合行为[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 319-330.
[6]	胡坤, 孙汉董, 普诺·白玛丹增. 量子化学计算核磁共振参数在天然产物结构鉴定中的应用[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 359-376.
[7]	王亚兰, 王晓静, 王志伟. 阿齐沙坦的波谱学数据及结构确证[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 350-358.
[8]	刘季红, 靳焜, 王平, 罗根. 七叶亭及其衍生物的NMR研究[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 341-349.
[9]	万至彬, 宋建会, 郭鸣明. 原位液体核磁共振在高分子材料表征领域的应用[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(3): 408-424.
[10]	唐明学, SCHMIDT Claudia. 利用核磁共振氢谱的哈勒分析获得分子序列取向参数[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 138-147.
[11]	曹园, 吴永平, 陈东军. 卷柏属Selaginellin类化合物互变异构的波谱学研究[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 155-163.
[12]	汤衡, Gilbert NSHOGOZA, 刘明清, 刘亚茜, 阮科, 马荣声, 高佳. 基于片段的核磁共振筛选方法识别NSD1 SET结构域的全新苗头化合物[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 148-154.
[13]	肖雄杰, HU Mary, 张许, HU Jian-zhi. 电离辐射对小鼠肾脏影响的代谢组学研究[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 172-181.
[14]	徐小俊, 王申林. ¹⁹F固体核磁共振技术研究膜蛋白相互作用的进展[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 238-251.
[15]	寇新慧, 刘乙祥, 刘兴弘, 李从刚, 刘买利, 姜凌. 探测应答调控蛋白PhoB_N^F20D自由态中存在的Pre-Active构象[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 164-171.