31P NMR在阻燃剂DOPO合成中的应用

doi:10.11938/cjmr20170108

波谱学杂志 ›› 2017, Vol. 34 ›› Issue (1): 61-68.doi: 10.11938/cjmr20170108

³¹P NMR在阻燃剂DOPO合成中的应用

赖华¹, 李想¹, 刘兴¹, 朱小明¹, 谭雄文¹, 熊平生²

1. 衡阳师范学院化学与材料科学学院, 功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室, 湖南衡阳 421008;
2. 衡阳师范学院城市与旅游学院, 湖南衡阳 421008

收稿日期:2016-02-09 修回日期:2017-01-04 出版日期:2017-03-05 发布日期:2017-03-05
通讯作者: 赖华,Tel:18274779982,E-mail:laixhua163@163.com E-mail:laixhua163@163.com
基金资助:
国家自然科学基金资助项目（41471153）；衡阳师范学院科学基金资助项目（13B30）；衡阳市科学技术发展计划资助项目（2014KJ19）

Application of ³¹P NMR in the Synthesis of Flame Retardant DOPO

LAI Hua¹, LI Xiang¹, LIU Xing¹, ZHU Xiao-ming¹, TAN Xiong-wen¹, XIONG Ping-sheng²

1. Key Laboratory of Functional Organometallic Materials of College of Hunan Province, College of Chemisty and Material Science, Hengyang Normal University, Hengyang 421008, China;
2. College of City and Tourism, Hengyang Normal University, Hengyang 421008, China

Received:2016-02-09 Revised:2017-01-04 Online:2017-03-05 Published:2017-03-05

摘要/Abstract

摘要： 9，10-二氢-9氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物（DOPO）的合成涉及酯化、酰基化、水解和脱水环化反应.通过核磁共振磷谱（³¹P NMR）对各步反应得到的产物进行表征，分析各反应产物的组成，由此得出各步反应规律，并找出了影响DOPO的产率和纯度的一些关键因素.

关键词: 9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物(DOPO), 核磁共振磷谱(³¹P NMR), 阻燃剂

Abstract: The synthesis of flame retardant 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphen-anthrene-10-oxide (DOPO) involves many steps of chemical reactions, including esterification, Friedel-Crafts acylation, hydrolysis and dehydration. We analyzed the composition of the products from each of the steps with ³¹P NMR. The results were used to deduce the reaction routes and to optimize the reaction conditions. Based on the results, some key factors that may influence the yield and purity of DOPO were determined.

Key words: ³¹P NMR, flame retardant, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphen-anthrene-10-oxide (DOPO)

中图分类号:

O482.53

赖华, 李想, 刘兴, 朱小明, 谭雄文, 熊平生. ³¹P NMR在阻燃剂DOPO合成中的应用[J]. 波谱学杂志, 2017, 34(1): 61-68.

LAI Hua, LI Xiang, LIU Xing, ZHU Xiao-ming, TAN Xiong-wen, XIONG Ping-sheng. Application of ³¹P NMR in the Synthesis of Flame Retardant DOPO[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 2017, 34(1): 61-68.

参考文献

[1] OU Y X. Development trend of flame retardant abroad and suggestion on development of flame retardant industy in China[J]. Fine and Speciality Chemicals, 2003, (2):3-6. 欧育湘. 国外阻燃剂发展动态及对发展我国阻燃剂工业之浅见)[J]. 精细与专用化学品, 2003, (2):3-6.
[2] JIANG J Z, CAI C. Synthesis and application of a novel flame retardant intermediate DOPO[J]. Jiangsu Chemical Industry, 2004, 32(1):12-15. 蒋建中, 蔡春. 新型阻燃剂中间体DOPO合成与应用概述[J]. 江苏化工, 2004, 32(1):12-15.
[3] GU X Y. A pilot preparation of flame retardant DOPO[J]. Shanghai Chemical Industry, 2006, 31(9):14-16. 顾小焱. 阻燃剂" DOPO"的中试研究[J]. 上海化工, 2006, 31(9):14-16.
[4] CHEN X L, WANG X L. Synthesis of high-purity reactive flame retardant DOPO by one-pot method[J]. Plastic Additives, 2006, 1:23-27. 陈秀丽, 王新龙. "一锅法"合成高纯度反应型含磷阻燃剂DOPO[J]. 塑料助剂, 2006, 1:23-27.
[5] ZHANG X, MA H J, LI Y G, et al. Synthesis and investigation of flame retardant DOPO[J]. Journal of Hubei Univesity (Natural Science), 2014, 36(4):351-353. 张雪, 马会娟, 李永刚, 等. 反应型阻燃剂中间体DOPO合成研究[J]. 湖北大学学报(自然科学版), 2014, 36(4):351-353.
[6] WANG C S, SHIEH J Y. Synthesis and properties of epoxy resins containing 2-(6-Oxid-6H-dibenz <1,2> oxa-phosphorin-6-yl) 1,4-benzenediol[J]. Polymer, 1998, 39(23):5819-5826.
[7] 王欣欣, 夏敏, 孙凌刚. 气相色谱法测定DOPO主含量. 中国阻燃学会. 2006全国阻燃学术年会论文集)[C]. 北京, 2006.
[8] QIAN L J, TONG B, ZHI J G, et al. Improvement of sythetic technology of 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide[J]. Plastic Additives, 2006, (6):16-19. 钱立军, 佟斌, 支俊格, 等. 磷酸酯类阻燃剂DOPO合成工艺的改进[J]. 塑料助剂, 2006, (6):16-19.
[9] ZHANG X, LI Y G, MA H J, et al. Purity analysis of DOPO[J]. Chemistry & Bioengineering, 2014, 31(11):76-77. 张雪, 李永刚, 马会娟, 等. DOPO纯度的分析[J]. 化学与生物工程, 2014, 31(11):76-77.
[10] MA Q F, KANG H B, WANG L S. Synthesis of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide as a new flame retardant intermedate[J]. Advances in Fine Petrochemicals, 2002, 3(1):46-48. 马庆丰, 康惠宝, 王利生. 新型阻燃剂中间体9,10-二氢-9氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的合成精细石油化工进展[J]. 2002, 3(1):46-48.
[11] DU C T, ZHUANG D Q, SHI B. Synthesis of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP) monitored by ³¹P NMR[J]. Chinese J Magn Reson, 2015, 32(1):116-122. 杜成堂, 庄东青, 施波. 核磁共振磷谱在羟基亚乙基二磷酸合成中的应用[J]. 波谱学杂志, 2015, 32(1):116-122.
[12] SUN Q, YANG Q K, GONG S S, et al. An NMR study of phosphoramidon and its β-anomer[J]. Chinese J Magn Reson, 2014, 31(3):426-436. 孙麒, 杨庆昆, 龚珊珊, 等. 磷氨米酮及其β-端位异构体的NMR研究[J]. 波谱学杂志, 2014, 31(3):426-436.
[13] 叶汝汉. 含磷化合物核磁共振谱图的研究与应用[D]. 广州:广东工业大学, 2011.

³¹P NMR在阻燃剂DOPO合成中的应用

Application of ³¹P NMR in the Synthesis of Flame Retardant DOPO

PDF

可视化

摘要/Abstract

引用本文

使用本文

参考文献

相关文章 4

编辑推荐

Metrics

本文评价

[1]	马婧, 孙鹏, 刘买利, 张许, 张先荣. 大鼠脑组织含磷代谢物随年龄变化的NMR研究[J]. 波谱学杂志, 2016, 33(2): 236-243.
[2]	李远哲, 邱莉, 尹秋月, 毛璞, 肖咏梅, 屈凌波, 袁金伟. ³¹P NMR在二异丙基香豆素-3-膦酸酯合成中的应用研究[J]. 波谱学杂志, 2016, 33(1): 133-141.
[3]	杜成堂*，庄东青，施波. 核磁共振磷谱在羟基亚乙基二磷酸合成中的应用[J]. 波谱学杂志, 2015, 32(1): 116-122.
[4]	杨晓云；费志平；徐汉虹 . ³¹P NMR对马拉硫磷乳油中马拉硫磷及其有机磷杂质的分析[J]. 波谱学杂志, 2009, 26(2): 279-288.