波谱学杂志

1983年, 第1卷, 第1期　刊出日期：1983-03-05

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研究论文

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光泵分子气体远红外光谱的AC Stark效应

林贻堃, 丘秉生, 宫蒂

波谱学杂志, 1983, 1(1): 1-10.

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本文应用图论法研究光泵激光气体分子的波谱特性。假定了:1.分子与外来信号场相互作用输运过程中只涉及到六个能级;2.泵场强远大于探测场强。在这些假定下求解密度矩阵方程,获得一套反映受激分子波谱特性的解析表达式。应用这些表达式,可求得不同频率的泵场作用下分子气体的远红外波谱特性。本文特别叙述分子振动基态远红外光谱的AC aStark效应。结果表明:在谐振点AC aStark分裂的值与C.H.Townes所得结果基本相同,在受激发射和吸收共存的情况下,特性曲线的总趋向与他的结果基本一致。调谐曲线有些部份反映发射特性,有些部份反映吸收特性,在发射和吸收的过渡部份,吸收和发射都很小,而且具有特殊的过渡特性。

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多量子核磁共振波谱学

叶朝辉, J. Tang, A. Pines

波谱学杂志, 1983, 1(1): 11-26.

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本文叙述了多量子NMR技术的理论、实验方法和已经开展的重要应用。多量子NMR能得到比寻常NMR方法简单的解析谱,从而增进了研究分子结构和构型的可能性。该技术对于研究弛豫动力学也是极有价值的。

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FNR-Ⅰ核磁共振波谱仪

张一德, 潘太光, 岳兴铭, 孙秋萍, 葛世慧, 毕庶桂, 黄怡康, 李发伸

波谱学杂志, 1983, 1(1): 27-34.

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基于自旋回波的原理研制成功了一台专用于分析磁性材料的核磁共振波谱仪。其工作频率为25-80MHz;输出功率10W,可用它在77-300°k范围测量铁磁材料的共振谱线,增强因数和自旋-自旋弛豫时间T₂;它也可用于测量非磁性固体的宽核磁共振谱线。

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激光抽运铯束贮存泡激射器

杨世琪

波谱学杂志, 1983, 1(1): 35-46.

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本文提出一种铯原子束激射器的建议,其中利用了双束激光抽运选态技术和原子贮存泡方法。用密度矩阵理论分析了振荡条件,给出了激射器的振荡功率和进泡的原子束流之间的关系式。在使用TE₀₂₁模腔和石腊作涂层的环状石英泡的情况下,计算了激射器的振荡功率、线宽和腔的填充因子,对激射器的短稳亦作了相应的估计。还给出了双原子束双隔离泡的此类激射器的设想。

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铯原子束频标中的Majorana跃迁频移

李恩显

波谱学杂志, 1983, 1(1): 47-63.

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本文对铯原子频标中的Majorana跃迁频移进行理论上的探讨。通过经受低频和微波多重共振的多能级系统的铯原子量子态变化的分析,认为产生这种频移的物理机制在于C_s¹³³原子穿过空间变化磁场时感应了塞曼子能级间的跃迁,扰动了频标赖以工作的两个能级相应态的相位,这个过程又相干于Ramsey共振过程中,最后导致Ramsey共振频移。基于此机制,解释一些有关实验现象并提出消除和减少Majorana跃迁的判断方法。

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铁磁物质核磁共振自旋回波的激发和接收条件的分析及其验证

张一德, 潘太光, 李国栋

波谱学杂志, 1983, 1(1): 65-74.

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分析了不同物理条件下铁磁材料中核磁共振效应的激发、自旋回波讯号的形成和接收过程并进行了实验验证。所得结果合理地说明了实验条件对铁磁体核磁共振测量的影响,也指出了改进自旋回波接收方法的途径。

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在丙酮溶液中18-冠-6与CoCl₂配位化合物的NMR研究

袁传荣, 李重德, 陆路德, 游效曾

波谱学杂志, 1983, 1(1): 75-84.

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本文研究了丙酮溶液中配合物的平衡和结构。建立了一套计算机程序。通过化学位移数值的分析说明在溶液中主要存在两种平衡,并确定了平衡常数k₁₁=2.95×10²l/mol,k₁6.1l/mol以及冠醚络合物的极限化学位移D₁₁^(H)=350Hz,D₁₁^(C)=-290Hz,D₂^(H)=1300Hz,D^(C)=-1600Hz。确认位移机制是电子磁矩和共振核的核磁矩通过空间直接偶极-偶极相互作用。

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甜叶菊中双萜葡糖苷的¹³C NMR结构鉴定

沈联芳, 裘鉴卿, 李丽云, 钱保功

波谱学杂志, 1983, 1(1): 85-91.

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本工作报道了用¹³C NMR法测定武汉地区引种的南美洲菊科野生植物-甜叶菊叶中提取的天然甜味剂中有效成分的结构,结果表明,其主要成分仍为甜叶菊糖苷(13-0-[β-萄糖基(1-2)]-β-葡糖基-甜叶菊醇)。工作中观察了C₅D₅N及D₂O对分子中不同部位的溶剂效应,并讨论了可用来区分几种主要成分的方法及特征峰的参数。

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O-乙基O-芳基N-异丙基硫代磷酰胺酯类化合物的除草活性与其³¹P化学位移的关系

陈茹玉, 沙昆源, 杨华铮, 杨瑞华, 张岳军

波谱学杂志, 1983, 1(1): 93-97.

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本文测定了标题所示一类化合物的³¹P的化学位移,并讨论了它与取代基电子性间存在如下的关系
δP=-0.9193σ+3.5891F+66.5385
提出了³¹P化学位移与此类化合物的除草活性间存在一定的相关性,其关系如下PI₅₀=-0.9025π²+0.9017π-0.5600E_s-
0.1620△δP+0.8445I+4.2514
并对此关系的适用性及存在偏差作了初步讨论。

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单取代苯的自旋-晶格弛豫时间T₁和NOE增强因子η与取代基电负性能标的关系

陈亮, 胡玉仙

波谱学杂志, 1983, 1(1): 99-103.

摘要 ( 36 )

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本文对甲苯、乙基苯、硝基苯、卤代苯等单取代苯的¹³C自旋-晶格弛豫时间T₁和NOE增强因子η与取代基电负性能标的关系进行了探讨。

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三苯膦-铂(Ⅱ)络合物的质子核磁共振研究(Ⅰ)

王树梅, 李淑琼, 张良辅, 卓玉华, 许敏, 林杉

波谱学杂志, 1983, 1(1): 105-112.

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过渡金属离子的d-电子特性,使得它们的络合物可以在很多有机合成反应中起催化作用,含三苯磷配体的反式铂氢络合物就是一种稳定的、广泛应用的催化剂^[1.2.3.4.]。为此,本工作合成了反式-[PtHXL₂],L=PPh₃,X=Cl^-、Br^-、I^-、NO₃^-、NO₂^-、NCS^-六种铂络合物,并测定了其¹H-NMR谱。实验获得该络合物系列中,与铂(Ⅱ)相连的质子在高场具有较大的化学位移,即δ_H=-12~-24ppm和很大的铂-氢偶合常数即J_pt-H=900-1400Hz,以及磷氢偶合常数即J_p-H≈15Hz。此外,还研究了配体对铂-氢的¹H化学位移及铂-氢偶合常数;铂-氢键长对铂-氢的¹H化学位移的影响,并找出了一定的规律性。从而得到了络合物的顺反异构,键合异构及电子密度分布的有关信息。关于铂络合物的核磁共振研究,虽有过报道^[5.6],但配体为三苯膦的反式-[PtH(PPh³)₂]系列络合物NMR研究,尚未见报道。

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¹³C核磁共振解析甙类化合物中糖的连接方式

龚运淮, 王德祖, 陈昌祥

波谱学杂志, 1983, 1(1): 113-122.

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根据葡萄双糖的¹³C化学位移数据,用统计的方法找出糖的构型和连接方式对化学位移影响的经验规律和常数,把它们有条件地推广到甙类化合物中的低聚糖体系中去,推引了一些计算这些低聚糖体系中糖碳化学位移值的经验公式,并用来指定某些甙类化合物中糖碳中的化学位移,得到比较令人满意的结果

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用碳-13核磁共振法测定加纳霉胺的Pk_a值

高晓菊, 刘树勋

波谱学杂志, 1983, 1(1): 123-126.

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加纳霉胺是一种氨基糖甙,它具有生物活性。本品天然丰度的碳-13的化学位移随测定溶液的酸度而变化,观测的化学位移值是氢离子浓度的函数。本文对δ_c=f[H⁺]的实验结果采用非线性回归,曲线拟合的电算程序,求出加纳糖的解高常数Pk_a值,其Pk₁=5.45,Pk₂=6.75,Pk₃=8.70。这种热动态参数为进一步研究氨基供了糖甙的代谢过程提可靠的理论依据。