波谱学杂志

1986年, 第3卷, 第2期　刊出日期：1986-06-05

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研究论文

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三稠环系三唑磷茂啉的化学IV.系列化合物Ⅱ和Ⅲ的³¹P和¹³C NMR研究

曹志松, 张景龄, 许奎钫

波谱学杂志, 1986, 3(2): 99-104.

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本文通过对两个新的三稠环系三唑磷茂啉系列化合物Ⅰ和Ⅱ的¹³C NMR谱的解析,初步指定了谱线的归属。同时,发现了系列化合物Ⅱ中³¹P NMR化学移值与Ar基上取代基的Hammett σ常数呈线性关系。

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联苯甲酸类化合物的高分辨核磁共振氢谱

谷瑞麟, 李正化

波谱学杂志, 1986, 3(2): 105-111.

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本文报道十一种联苯甲酸类化合物的核磁共振氢谱,其中八种是由超导核磁共振仪作的。超导核磁共振氢谱使环上质子间的多重偶合所形成的复杂裂分简并,图谱简化。有利于联苯环系质子化学位移的解析。结合使用"双照射"记谱,对环上每一质子的归属都能作出合理的解释。但80兆核磁共振氢谱无法作到。本文所报道的十一种联苯甲酸的核磁共振氢谱均未见文献报道。

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NMR对聚酯-聚酯多嵌段共聚合物的研究

杜定准, 罗筱烈, 马德柱, 刘昌和

波谱学杂志, 1986, 3(2): 113-118.

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本文用¹H-NMR研究了硬段含量不同的一个系列的PET-PCL多嵌段共聚合物,利用多种信息和技术对谱峰进行了归属,从而获得了用¹H-NMR描述这种多嵌段共聚合物的数学表达式,确定了它们的分子链结机,并解得了各结构单元之间的数量关系。

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小型¹³C NMR谱图数据库

胡鸿彬, 赵江南, 李超

波谱学杂志, 1986, 3(2): 119-124.

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本文着重介绍用当前微机系统上流行的DBASEⅡ建立谱图数据库以及用BASIC语言进行结构检索的方法。检索系统能方便地提供用户收集、修正、查询、显示和打印谱图数据和分子结构图的功能。这种系统对建立专用的小型谱图数据库有实用价值。

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二苯甲酮与烃的光化夺氢反应中产生的活泼自由基的ESR研究

纪海星, 徐广智

波谱学杂志, 1986, 3(2): 125-130.

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本文用具立体阻碍的自旋捕捉剂2,4,6-三-特丁基亚硝基苯(TBN)与ESR相结合的方法,研究了十种烷烃及四种芳烃与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。结果表明,R₃R₂R₁Ċ和TBN形成烷氧苯胺自由基加合物。R-ĊH-R'与TBN形成烷氧苯胺自由基加合物和氮氧自由基加合物。TBN可用于区分有、无空间位阻的烷烃,芳烃自由基。自旋加合物的ESR波谱可表明自由基中未偶电子所在碳原子附近的有效质子数目。

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D_4h对称性、S=(1/2)的过渡金属顺磁化合物的ESR谱计算与模拟

白令君

波谱学杂志, 1986, 3(2): 131-138.

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将R.Neiman和D.Kivclson^[1]关于具有D_4h对称性、S=(1/2)的过渡金属化合物冷冻溶液ESR谱线型的研究工作进行了扩展,解出二级近似下的吸收峰强度公式,并设计了利用PC-1500袖珍计算机进行微分谱图模拟的程序。

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1,2-聚丁二烯¹³C-NMR弛豫的立体化学依赖性

倪少儒, 张宏放, 余赋生, 沈联芳, 钱保功

波谱学杂志, 1986, 3(2): 139-145.

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本工作用200MHz脉冲付利叶变换NMR波谱仪测定了一系列1,2-链节立体构型不同的1,2-聚丁二烯样品的¹³C自旋-晶格弛豫时间T₁和核Overhauser效应NOE值,并用Cole-Cole、Fuoss-KirK wood经验相关时间分布模型和构象跳跃、阻尼取向扩散分子模型对nT₁和NOE值进行了电子计算机拟合。利用所得数据讨论了1,2-聚了二烯¹³C-NMR弛豫的立体化学依赖性。

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稠苯芳杂环及其烷基质子化学位移的计算

吴祖懿

波谱学杂志, 1986, 3(2): 147-157.

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本文提出了予测稠苯芳杂环及其烷基链上质子化学位移的计算方法。
将稠苯芳杂环化合物用凯库勒式表示,计算式为

为需考虑的苯环内的乙烯基效应。σ_mi,ci为各苯环的环流效应。σ_1,Hc为各芳杂环的屏蔽效应,对杂环上质子它就是该单独芳杂环上相应质子的δ值,对苯环上质子要将它分解为各结构因素的效应,即:σ_1,He=(1/2)^d-1δ_x=y(或σ_z)+σ_c-c·σ_m,H.
σ_x-y与σ_z为杂原子或其基团的屏蔽效应,σ_c=c为存在于芳杂环中的乙烯基的效应,σ_m,Hc为芳杂环的环流效应,d为对不同质子所考虑的键数。有取代基时需考虑取代基的效应。计算环上烷基质子的公式为:δ=σ_p,CH₃+ασ_c,CH₃+βσ_t,CH₃+σ_l,G
σ_l,G为稠苯芳杂环基的某级效应。

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几种典型国产活性炭吸附各种烃类的NMR研究I、活性炭吸附汽油的¹H NMR研究

杜有如, 孔渝华

波谱学杂志, 1986, 3(2): 159-163.

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本工作测量了五种国产活性炭上吸附汽油的¹H NMR参数。发现质子化学位移值与汽油解吸度,谱线半高宽与活性炭对汽油的饱和吸附容量,自旋晶格弛豫时间与活性炭表面酸性基团总量分别有紧密的联系。对此进行了讨论。

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二苯甲酮与醚、酚的光化夺氢反应中产生的活泼自由基的ESR研究

纪海星, 徐广智

波谱学杂志, 1986, 3(2): 165-170.

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本文用具立体阻碍的自旋捕捉剂2,4,6,-三-特丁基亚硝基苯(TBN)与ESR相结合的方法,研究了七种醚及四种酚与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。从ESR谱的超精细结构确证,处于激发态的二苯甲酮是夺取醚中接于氧的a-c上的氢;
?₂CO+ROR→?₂?OH+R'?HOR
而且只是其中的R'?HOR可与TBN形成(Ⅰ)型及(Ⅱ)型两种自由基加合物:

对于苯酚衍生物而言,二苯甲酮却是夺取酚羟基中的质子而形成R-O-?,它与TBN也形成(Ⅰ)型及(Ⅱ)型两种自由基加合物。

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三种还原M₆O₁₉^n-杂多酸阴离子的ESR谱

李俐娟, 岳世泰, 裘祖文

波谱学杂志, 1986, 3(2): 171-181.

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本文报道了三种具有Lindqvist结构的还原杂多阴离子ESR谱,在室温和适合的pH范围内,VMo₅O₁₉^4-的溶液ESR谱含有8条超精细线而V₂W₄O₁₉^5-和V₃W₃O₁₉^6-则具有15条超精细线,这种15条谱线的形状会逐渐变化。长期放置后它会变成8条线,我们用计算机成功地模拟了这些复杂的8+15条谱线,得到了一系列不同8线和15线比例的模拟谱。文中也测定了77K冷冻谱的ESR参数并计算了近似的K、α值,把所得的结果与Keggin结构杂多阴离子的K、α值进行比较后发现:Keggin结构的K,α值较小,原因是Keggin结构中存在有角共享的氧原子增加了未偶电子的额外离域性。

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提高QUAT序列累加效率的一个有效方法

赵焕绥, 郝树萱

波谱学杂志, 1986, 3(2): 186-186.

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本文介绍一种产生不连质子的¹³C核NMR谱的脉冲序列,并对该序列提出了改进意见。在FX-90Q型NMR谱仪上证实了这种改进对提高累加效率和减小谱线的强度失真具有明显效果。

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固态²H NMR研究生物膜及膜蛋白动态结构的某些问题

黄照庚, 邬素琴, 梁涵瑶

波谱学杂志, 1986, 3(2): 187-203.

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生物膜是细胞的重要组成部分,蛋白质的生物合成、酶催化机理、能量传递、物质传送、神精传导、细胞识别、细胞癌变、免疫反应、激素作用、新陈代谢、视觉和呼吸等均与生物膜的功能有关。研究生物膜的结构特别是动态结构与功能的关系,必将为这些问题的解决提供重要依据。酶蛋白与生物膜的²H NMR研究,是解决这类问题的极其有效的工具。
本文根据自己及其他作者最新研究结果,对膜蛋白特别是紫膜蛋白以及生物膜的固态²H NMR研究的某些问题进行了讨论。这些问题是1.膜蛋白动态结构研究方法的选择;2.固态²H NMR研究膜蛋白动态结构;3.膜蛋白的微观动态结构模型;4.生物膜动态结构的近代微观动态流动锒嵌模型。

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交换超算符方法的李代数研究

戴怀德

波谱学杂志, 1986, 3(2): 205-215.

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本文讨论了交换超算符方法的理论基础,结果表明由交换超算符所定义的算符集合g是一个李代数,交换超算符的定义就是李代数中内导子的定义,由此得出一些交换超算符间的代数关系。证明了g中所有算符诱导的超算符集合也是一个李代数,指出了与g对应的是由复盖群派生的,有内积定义的李群,而角动量超算符是由矢量场的内禀角动量和单位算符的直积所生成。结论是交换超算符方法的理论基础是李代数。