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1987年, 第4卷, 第3期 刊出日期:1987-09-05
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本体聚合反应过程中聚甲基丙烯酸甲酯增长自由基的ESR研究
郑莹光, 田元, 沈家聪, 裘祖文
波谱学杂志, 1987, 4(3): 201-210.
采用TM110谐振腔和φ2mm样品管,在17℃室温条件下成功地记录了MMA本体聚合反应过程中增长自由基的ESR谱。当把DMA加入到MMA和BPO中后,立即抽取0.17ml混合液到φ2mm样品管并记谱。以后每隔2分钟记谱一次,波谱从13(5+8)条线逐渐变成9(5+4)条线。我们用阻碍振荡模型和构象重叠模型作了模拟。从全部谱图看,前者似更合理些。ESR实验表明:在聚合过程前期,自由基浓度基本保持不变,但从聚合中期的某一时刻开始,浓度剧增,它正好同步地与本体聚合反应的自加速效应相对应,而且其变化规律和单体转化率相平行。最后,我们用微波功率饱和方法观测到9线谱的协同自旋跳跃所产生的卫线,证明了主导的电子自旋晶格弛豫机理来自电子一核自旋间的偶极偶合角调制。
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连续波饱和法测量顺磁弛豫时间
杨栋, 陈贤镕, 夏德昊
波谱学杂志, 1987, 4(3): 246-246.
本工作改装了一台DSG-K1型电子自旅共振波谱仪,使之可用于连续波饱和法测量顺磁样品的自旋-晶格弛豫时间。改装后的稳频微波源采用速调管反射极调制的稳频方式,最大输出功率300毫瓦,频率稳定度在半小时内处于10-6数量级。测量用改进的饱和参比法进行。这种方法适合于具有均匀增宽谱线的样品,通过测量待定样品和已知弛豫时间的参比样品的饱和曲线,获取使两种不同样品达到相同饱和度的入射微波功率比值Ps/P,则待定样品的T1由下式决定
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