波谱学杂志

1998年, 第15卷, 第2期　刊出日期：1998-04-05

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研究论文

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表面活性剂在水溶液中聚集状态的¹H NMR研究

姜立红, 赵濉, 俞稼镛, 岳勇, 杜有如

波谱学杂志, 1998, 15(2): 103-107.

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表面活性剂在水溶液中的自扩散系数,¹H化学位移和自旋晶格弛豫的NMR测量表明,上述参数随表面活性剂浓度而变化,并在某一浓度开始有转折点.这一转折点恰好对应着各自的临界胶团浓度.表面活性剂分子的不同基团的质子化学位移随其浓度变化幅度的不同提供胶团形成的分子水平描述.

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1997年世界磁共振文献分析

刘午阳, 程功臻, 沈联芳

波谱学杂志, 1998, 15(2): 108-108,130,144.

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乙丙共聚物的¹³C NMR研究

李三喜, 马瑞春, 张帆

波谱学杂志, 1998, 15(2): 109-116.

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研究用化学反应法制备的镁钛系载体高效催化剂合成的乙丙共聚物的¹³C NMR谱图,提出了无需进行分峰处理,通过将谱图直接分为八个独立的区域,并选取其中受仪器测试条件等影响较小的五个谱区的强度,直接计算此类共聚物序列分布的方法,并分别采用伯努利模型和马尔科夫模型对共聚物的三单元组序列分布进行处理,指出在化学反应法制备的载体催化剂催化的乙丙共聚合扫次末端基效应机理进行,且催化剂活性中心有利于乙丙各自的均聚合.

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低聚核苷酸d(GGTATACC)₂的¹H和¹³C NMR研究

阎江丽, 张友杰, 袁汉珍, 毛希安, 沈联芳

波谱学杂志, 1998, 15(2): 117-122.

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通过综合分析2D ¹H NOE谱(混合时间100ms),¹³C-¹H异核多量子化学位移相关谱和¹H双量子滤波化学位移相关谱归属了低聚脱氧核糖核酸片断d(GGTATACC)₂ ¹H和¹³C的化学位移.该8聚核苷酸在溶液中为双螺旋B型结构,各碱基相对于糖环呈反式构象,糖环本身则均以C2'-endo构象为主.

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多甘醇-磷酸酯-EDTA酯共聚物铁(Ⅲ)配合物的合成和磁共振成象增强作用

俞开潮, 冯继文, 胡红兵, 卢广, 卓仁禧, 李丽云, 叶朝辉

波谱学杂志, 1998, 15(2): 123-130.

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通过乙二胺四乙酸双酸酐、二氯磷酸酯与多甘醇共缩聚,制得一系列三元共聚物配体.用配体与三氯化铁反应,得到相应的铁配合物.表征了配体和配合物的化学结构,测试了配合物的纵向弛豫速率,并考察了配合物的急性毒性和磁共振成象增强作用.

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Pd(OAc)₂与有机膦在氯代烷中的反应机理

韦凤萍, 黄永仁, 冯良波, 汪汉卿

波谱学杂志, 1998, 15(2): 131-138.

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应用电子自旋捕获技术(EPR-ST)研究了Pd(OAc)₂与有机膦dppm(二,二苯基膦甲烷)及dppe(二,二苯基膦乙烷)在氯代烷中反应生成新奇配合物PdCl₂[PPh₂CHClPPh₂]这一新反应的反应机理,所用捕获剂为PBN和POBN,得到EPR实验谱并进行了模拟.提出了反应机理并进行了讨论.反应经过dppm的均裂、夺氯、夺氢后生成新配体[PPh₂CHClPPh₂],然后发生配位取代和配位反应,生成新的配合物PdCl₂[PPh₂CHClPPh₂].并对影响反应的因素进行了探讨,溶剂效应在此类自由基反应中起重要作用,其极性对反应的发生影响很大,主要是对过渡态1及2的影响.Pd(OAc)₂在反应中既是反应物还是引发剂,在反应中起分子诱导作用.

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抗氧化剂抗脂质过氧化机制的ESR研究

高姝娟, 刘东波, 罗贵民, 杨同书, 沈家骢, 赵光程

波谱学杂志, 1998, 15(2): 139-144.

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以NADH诱导的心肌线粒体损伤体系为模型,在体外用ESR研究了谷胱甘肽(GSH)、超氧化物歧化酶(SOD)及辣根过氧化物酶(HRP)的抗氧化机制.结果表明,低浓度的GSH可部分抑制体系中自由基的生成;SOD与HRP以适当比例共同作用,可完全抑制体系中自由基的生成,较好地防止脂质过氧化的发生.

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ZnS:Co²⁺和CdTe:Co²⁺中配体对g因子的贡献

李福珍, 李兆民, 杜懋陆

波谱学杂志, 1998, 15(2): 145-150.

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采用双自旋-轨道耦合模型和分子轨道研究了Co²⁺离子在Ⅱ-Ⅵ半磁半导体ZnS和CdTe中的EPR g因子.计算表明,配体Te有大的SO耦合作用和强的共价性,其对g因子有较大的贡献.

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硒钨簇合物中有机取代基的¹H、¹³C NMR归属

杜菲, 黄鹤, 毛希安, 石尧成, 宋礼成

波谱学杂志, 1998, 15(2): 151-156.

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用二维异核多量子化学位移相关谱¹H-¹³C HMQC,HMBC和二维同核NOESY谱研究了两个新合成的双钨核有机硒化合物的结构,归属了该化合物的¹H,¹³C NMR谱线.

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铕离子对tRNA^Phe结构影响的NMR研究

涂华民, 杨燕生, 龚孟濂, 吴亦洁, 张洪杰

波谱学杂志, 1998, 15(2): 157-162.

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采用NMR波谱方法研究了溶液中铕离子对酵母苯丙氨酸转移核糖核酸(phenylalanine transfer ribonucleic acid,简称tRNA^Phe)结构和构象变化的影响.Eu³⁺离子对tRNA^Phe亚胺质子范围的¹H NMR谱具有特殊的影响,酵母tRNA^Phe亚胺质子谱作为Eu³⁺浓度函数的研究表明位于扩大二氢尿嘧啶螺旋(D-螺旋)的端梢三级碱基对G₁₅·C₄₈明显地受加入Eu³⁺的影响(向低场位移0.85);堆积在G₁₅·C₄₈上的U₈·A₁₄碱基对在存有1~2个Mg²⁺离子下亦受加入Eu³⁺的影响.酵母tRNA^Phe中可能受到Eu³⁺影响的另一亚胺质子为G₁₉·C₅₆三级碱基对,由于G₁₉·C₅₆的亚胺质子共振位于高度叠加的12.6与12.2之间,其归属仅供参考.该碱基对有助于D-环对TΨC环的联接.配位Eu³⁺引起tRNA分子构象的变化并且导致一些谱峰向高场或低场位移.

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4-芳氨基取代喹啉的¹³C NMR研究

谭成权, PedroJ. Campos, Miguel A. Rodríguez, 胡皆汉

波谱学杂志, 1998, 15(2): 163-168.

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报道了16种新的4-芳氨基取代喹啉的¹³C NMR谱.应用¹³C NMR等谱确定了这16种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对¹³C NMR化学位移的影响.

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6,8-二甲基-1,2,4-三唑并嘧啶-3-丁二酮基硫醚酮-烯醇互变异构平衡的¹H NMR研究

王明安, 刘军, 任天瑞, 陈馥衡, 沈其丰

波谱学杂志, 1998, 15(2): 169-172.

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用¹H NMR方法研究了不同溶剂和温度对6,8-二甲基-1,2,4-三唑并嘧啶-3-丁二酮基硫醚酮-烯醇互变异构平衡的影响,发现温度升高有利于平衡向酮式转变,而溶剂极性的改变对平衡的影响并不规律,获得了四种溶剂中的ΔH和ΔS.

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α,α'-二氧代烯酮环二硫代缩醛的NMR研究(Ⅱ)

许永廷, 胡皆汉, 朱再明, 李继平

波谱学杂志, 1998, 15(2): 173-176.

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报道了6种新的α,α'-二氧代烯酮环二硫代缩醛的NMR谱.应用¹H、¹³C和DEPT NMR谱确定了这6种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对化学位移的影响.

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黄酮类化合物中苯环¹³C NMR化学位移计算

余志立

波谱学杂志, 1998, 15(2): 177-182.

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介绍了黄酮类化合物中苯环¹³C NMR化学位移计算方法.这些化合物包括黄酮、黄烷酮、黄酮醇、黄烷酮醇、黄酮甙、黄烷、异黄酮和异黄烷酮等.

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一种EPR谱图模拟软件的研制

向智敏, 徐端钧, 徐元植

波谱学杂志, 1998, 15(2): 183-188.

摘要 ( 48 )

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采用Microsoft Visual BASIC 4.0 for Windows 95编写了一个EPR谱图模拟软件.此软件采用鼠标控制命令按键进行程序过程.得到的图象分辨率和色彩优于用其他早期开发的BASIC语言编写的程序,打印的黑白图象质量也很好.运算时间小于20秒.这种软件可用于多种EPR模拟应用,包括自由基EPR谱图的模拟、过渡金属离子E PR谱图的模拟和二维EPR成像的模拟.EPR成像可以彩色强度图、等高线图或三维俯视图来表示.所有的模拟图象均可用激光打印机打印成黑白图片.自由基模拟程序的数据组有2560点.EPR成像的像素一般为128×128点.

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¹⁹F NMR在细胞内游离钙离子测定中的应用

田建广, 杜泽涵

波谱学杂志, 1998, 15(2): 189-196.

摘要 ( 41 )

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讨论了¹⁹F NMR测定细胞内游离钙离子方法的优缺点,介绍了其在游离细胞、心肌、离体主动脉和整体动物原位测定胞内钙离子中的应用.