Pd(OAc)2与有机膦在氯代烷中的反应机理

波谱学杂志 ›› 1998, Vol. 15 ›› Issue (2): 131-138.

Pd(OAc)₂与有机膦在氯代烷中的反应机理

韦凤萍¹, 黄永仁¹, 冯良波², 汪汉卿²

1 华东师范大学分析测试中心, 200062;
2 中国科学院兰州化学物理研究所, 730000

收稿日期:1997-11-28 出版日期:1998-04-05 发布日期:2018-01-13
作者简介:韦凤萍,女,33岁,硕士,助研
基金资助:
国家自然科学基金资助项目

THE REACTION MECHANISM OF Pd(OAc)₂ WITH PHOSPHINE IN CHLOROMETHANE

Wei Fengping¹, Huang Yongren¹, Feng Liangbo², Wang Hanqing²

1 Analytic center, East China Normal University, Shanghai 200062;
2 Lanzhou Institute of Chemical Physics, Academia Sinica, Lanzhou 730000

Received:1997-11-28 Online:1998-04-05 Published:2018-01-13

摘要/Abstract

摘要： 应用电子自旋捕获技术(EPR-ST)研究了Pd(OAc)₂与有机膦dppm(二,二苯基膦甲烷)及dppe(二,二苯基膦乙烷)在氯代烷中反应生成新奇配合物PdCl₂[PPh₂CHClPPh₂]这一新反应的反应机理,所用捕获剂为PBN和POBN,得到EPR实验谱并进行了模拟.提出了反应机理并进行了讨论.反应经过dppm的均裂、夺氯、夺氢后生成新配体[PPh₂CHClPPh₂],然后发生配位取代和配位反应,生成新的配合物PdCl₂[PPh₂CHClPPh₂].并对影响反应的因素进行了探讨,溶剂效应在此类自由基反应中起重要作用,其极性对反应的发生影响很大,主要是对过渡态1及2的影响.Pd(OAc)₂在反应中既是反应物还是引发剂,在反应中起分子诱导作用.

关键词: Pd(OAc)₂, EPR-ST, 自由基, 氯代烷, 膦

Abstract: The new reaction mechanism of Pd (OAc)₂ with dppm or dppe in different chlorom ethane solvent was studied by EPR-ST method. The used capturer were PBN and POBN. The obtained experimental spectra were simulated. The free radicals·PPh₂ and containing carbon free radicals were trapped in these experiments. The reaction mechanism was given and discussed. A new ligand PPh₂CHClPPh₂ was formed after the homolysis, the deprivation of chlorine and the deprivation of hydrogen. Then the substituted and complex reaction occurred between new ligand and Pd(OAc)₂ to form a new complex PdCl₂[PPh₂CHClPPh₂]. Some influence factors on the reaction were tentatively discussed. Solvent effects play an important role on the free radical reaction because CH₂Cl₂ or CHCl₃ is both reactant and solvent. Its polarity largely acts on the transitional state 1 or 2 and determines the occurance of reaction. Pd(OAc)₂ is both reactant and initiator. It affects the reaction by its molecular induction.

Key words: Pd(OAc)₂, ERR-ST, Free radical, Chloromethane, Phosphine

韦凤萍, 黄永仁, 冯良波, 汪汉卿. Pd(OAc)₂与有机膦在氯代烷中的反应机理[J]. 波谱学杂志, 1998, 15(2): 131-138.

Wei Fengping, Huang Yongren, Feng Liangbo, Wang Hanqing. THE REACTION MECHANISM OF Pd(OAc)₂ WITH PHOSPHINE IN CHLOROMETHANE[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 1998, 15(2): 131-138.

[1]	陈莉, 谈小莉, ANTAL Rockenbauer, 王润玲, 刘阳平. PEG化氘代单磷酸三苯甲基自由基的高效合成及性能研究[J]. 波谱学杂志, 2019, 36(2): 208-218.
[2]	高珊, 黄重阳, 张震, 陈俊飞, 贺玉贵, 陈黎, 陈方, 张金枝, 刘朝阳. DITFB/4-OH-TEMPO体系中卤键作用的¹⁹F DNP研究[J]. 波谱学杂志, 2017, 34(4): 421-428.
[3]	赖华, 李想, 刘兴, 朱小明, 谭雄文, 熊平生. ³¹P NMR在阻燃剂DOPO合成中的应用[J]. 波谱学杂志, 2017, 34(1): 61-68.
[4]	李远哲, 邱莉, 尹秋月, 毛璞, 肖咏梅, 屈凌波, 袁金伟. ³¹P NMR在二异丙基香豆素-3-膦酸酯合成中的应用研究[J]. 波谱学杂志, 2016, 33(1): 133-141.
[5]	赵保路. 利用电子自旋共振(ESR)技术研究一氧化氮自由基在心脑血管疾病和健康中的“双刃剑”作用[J]. 波谱学杂志, 2015, 32(2): 195-207.
[6]	周丽芳1，朱翔1，赵红莉1，蓝闽波1,2*, 史新梅2. 小鼠甲醇氧化应激的电子顺磁共振的研究[J]. 波谱学杂志, 2013, 30(4): 507-515.
[7]	刘伟华, 王谋华, 吴国忠. 辐射引发和热引发聚丙烯腈纤维的自由基研究[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 447-453.
[8]	殷春浩, 赵强, 滕道祥, 李富强, 神干, 朱姗姗. 煤镜质组热解的电子顺磁共振研究[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 464-470.
[9]	朱本占, 覃浩, 黄春华. 新型羟基和醌碳自由基产生的分子机理[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 479-489.
[10]	季学韩, 许新胜, 崔执凤. 激光光解自由基的TR-ESR研究[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(4): 540-550.
[11]	郑榕萍, 潘铁英, 史新梅, 周丽芳, 刘瑞民, 张德祥, 高晋生 . 标准曲线法测定煤中自由基含量[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(2): 259-264.
[12]	赵保路. ESR自旋捕集技术的发展和在生物医学研究中的应用[J]. 波谱学杂志, 2011, 28(1): 18-41.
[13]	何光龙. 在体电子自旋共振(EPR)波谱和成像技术在生物医学中的应用[J]. 波谱学杂志, 2010, 27(1): 1-21.
[14]	卢景雰, 古力努尔, 李廷凤. 基于EPR方法的天然产物抗氧化性能研究[J]. 波谱学杂志, 2010, 27(1): 22-31.
[15]	刘扬, 杜立波. 中国自由基捕获技术发展30年[J]. 波谱学杂志, 2010, 27(1): 39-50.

Pd(OAc)₂与有机膦在氯代烷中的反应机理

THE REACTION MECHANISM OF Pd(OAc)₂ WITH PHOSPHINE IN CHLOROMETHANE

PDF

可视化

摘要/Abstract

引用本文

使用本文

参考文献

相关文章 15

编辑推荐

Metrics

本文评价