波谱学杂志

1988年, 第5卷, 第1期　刊出日期：1988-03-05

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研究论文

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激光减速原子束频标的建议

王义遒

波谱学杂志, 1988, 5(1): 1-14.

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本文提出一个激光减速的碱金属原子束频标的方案。用共振激光束对原子束同时进行减速和选态,使原子速率降到10m/s以下,而光抽运作用使原子自动集中到基态超精细结构中具有最大磁量子数的塞曼子能级上。为避免重力场中束轨迹下垂,用偏转磁铁或多束激光使束由水平转成垂直向上,然后用级联磁共振使原子过渡到频标所需的m_F=0能级。利用原子上升和重力场中自由下落两次通过单个微波谐振腔而取得Ramsey共振信号,线宽约为¹Hz。信号用另一束激光检测。予期这种频标的稳定度和准确度可比现有束型频标提高一个数量级以上。文中详细讨论了激光减速和选态的方法,克服横向加热效应的措施,实现级联磁共振的办法,以及获得垂直束装置的设计等。

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亚磷酸二烷基酯及其汞化物的光解活泼自由基的ESR研究

李二成, 周建威, 徐广智

波谱学杂志, 1988, 5(1): 15-19.

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本文用自旋捕捉技术和ESR方法,对亚磷酸二烷基酯(RO)₂P(O)H(R=C₂H₅,n-C₃H₇,i-C₃H₇,n-C₄H₉)及其汞化物(RO)₂ P(O)HgX(X=OAc,Cl,Br)的光解产物进行了研究。结果表明,亚磷酸二烷基酯的汞化物比亚磷酸二烷基酯更容易产生自由基(RO)₂p(O)。据此对汞化物中P-Hg的成键特征进行了讨论。

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Mo-SiO₂-C₃H₆催化反应体系的ESR动态表征

林青松, 李彦生, 张报安

波谱学杂志, 1988, 5(1): 21-30.

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文章考察了Mo-SiO₂催化剂体系在丙烯歧化反应过程中的动态ESR波谱,发现在催化歧化反应过程中有两种Mo⁵⁺顺磁中心,一种为扰动八面体配位,g_||=1.89,g_⊥=1.94;另一种为扰动四棱锥配位,g_||=1.86,g_⊥=1.95。测得同位素^95,97Mo⁵⁺的各向异性超精细耦合常数A_||=90.3×10^-4cm^-1,A_⊥=44.8×10^-4cm^-1;观测到反应产生的积炭信号,g≈2.0O₂;氧阴离子自由基信号g₁=2.018,g₂=2.011,g₃=2.005。用LCAO-MO理论对上述Mo⁵⁺的ESR波谱进行计算,求得分子轨道系数,发现并总结出△g_||/△g_⊥与△g成直线关系,并建议用△g_||/△g_⊥=4(△E(B₂→E))/(△E(B₂→B₁)(β₁/ε)²之比值作为衡量C_4v扰动程度的尺度。

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肾髓质抗高血压脂中间体的NMR及立体化学

彭师奇, 王动, 黄河清, 蔡孟深

波谱学杂志, 1988, 5(1): 31-36.

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甘油与苯甲醛反应,生成1,3-亚苄基甘油及1,2-亚苄基甘油。1,3-亚苄基甘油经苄醚化反应,生成1,3-亚苄基甘油苄醚,它们是合成肾髓质抗高血压脂的重要中间体。本文研究了它们的NMR谱,依据 ¹HNMR数据指定了缩合反应和苄醚化反应产物中各顺式和反式异构体的构型,确认了1,3-亚苄基甘油中构象异构体的存在。本文报道了在氘代氯仿溶液中观察到的这类化合物中发生的构型和构象转变。

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描述高自旋弱耦合系统的广义积算符

高汉宾

波谱学杂志, 1988, 5(1): 37-49.

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本文提出了Z算符与角动量积算符相结合的广义积算符,用于描述高自旋弱耦合系统NMR实验谱。给出了高自旋系统在自旋耦合作用下的演变公式,Z算符在脉冲作用下的变化公式。以氘(D)为例,计算了重聚INEPT,DEPT和同核COSY实验谱,并对计算方法作了讨论。

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一种用于描述多脉冲作用下AX自旋系统演化行为的相干图方法

姚胜根, 黄永仁

波谱学杂志, 1988, 5(1): 51-58.

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本文提出了一种用于描述多脉冲作用下AX自旋系统演化行为的相干图方法。它具有简单、易理解等特点,弥补了矢量模型的不足。

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微扰论与平均Hamiltonian理论Ⅰ.场相关化学位移

夏佑林, 叶朝辉

波谱学杂志, 1988, 5(1): 59-64.

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本文应用平均Hamiltonian理论讨论了异核偶极相互作用引起的场相关化学位移,对照二阶微拢论的结果,发现计入了"A"项的额外影响。说明在讨论非久期项效应时,一级平均Hamiltonian比只用二阶微扰论的结果更精确。文中,应用平均Hamiltonian理论还讨论了同核偶极相互作用产生的场相关化学位移。

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利用零量子谱进行自旋网络的归属

俞汉钢

波谱学杂志, 1988, 5(1): 65-70.

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介绍Müller零量子相干谱的新方法及作者的应用实例

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二维核磁共振波谱学-研究分子结构和动态的有力工具

R. R. Ernst

波谱学杂志, 1988, 5(1): 71-104.

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今天的化学研究如果没有核磁共振是很难设想的。核磁共振对于探查溶液中的分子结构,研究固体材料以及分子动态已证明具有极丰富的信息来源。为了应付如此大量的信息,向二维谱扩展就成为很自然了。自从十二年前开始以来,二维谱已对下列几方面作出了贡献:用二维相关谱为解释偶合网络提供了许多有力的技术;用二维交叉弛豫谱测量核间距离;用二维交换谱研究化学交换网络。这些新的技术在化学及生物学中大分子的分析时往往难以理解。