一种预测醇化学位移的新方法

波谱学杂志 ›› 2008, Vol. 25 ›› Issue (3): 379-390.

一种预测醇化学位移的新方法

聂长明¹*; 姜赛红¹; 林达¹; 李忠海²; 武亚新¹; 文松年¹

(1. 南华大学化学化工学院，湖南衡阳 421001；2. 中南林学院食品科学与工程学院，湖南长沙 410004)

收稿日期:2007-11-12 修回日期:2008-01-24 出版日期:2008-09-05 发布日期:2009-12-05
通讯作者: 聂长明

A New Method for Predicting ¹³C Chemical Shifts of Alcohols

NIE Chang-ming¹*; JIANG Sai-hong¹; LIN Da¹; LI Zhong-hai²; WU Ya-xin¹; WEN Song-nian¹

(1. School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanhua University, Hengyang 421001, China; 2. Faculty of Food Science and Engineering, Central South University of Forestry & Technology, Changsha 410004, China )

Received:2007-11-12 Revised:2008-01-24 Online:2008-09-05 Published:2009-12-05
Contact: NIE Chang-ming

摘要/Abstract

摘要：

诱导效应是有机化学中最重要的效应之一，本文给出一套新的中性基团诱导效应参数(I_G). 结合极化效应指数(PEI)，以及α，β，γ结构参数，提出核磁共振“内屏蔽”和“外屏蔽”的概念及碳谱位移“内屏蔽”和“外屏蔽”模型，由此定量描述了饱和醇类化合物¹³C NMR化学位移：

CS=-2.3+[20.696 7(ΣΔI)+18.386 5(ΣΔPEI) -0.011 1(ΣΔI/ΣΔPEI)

+1.239 7ΣΔPEI/ΣΔI) -5.800 9N^α_C+4.260 4N^β_C-1.758 3-3.346 0N^γ_C

+32.376 3].

相关系数R为0.994 7，LOO法交互检验系数R_CV=0.992 7，模型具有优良的预测性和稳定性.

关键词: ¹³C NMR, 化学位移, 诱导效应, 极化效应, 醇类化合物

Abstract:

Inductive effect is one of the most important effects in organic chemistry. We propose a new inductive effect parameter for neutral groups (I_G), which describes the “inner-shielding” and “outer-shielding” effects in NMR. It was shown that the ¹³C NMR chemical shifts (CS) of alcohols can be predicted from I_G, polarization effect index (PEI) and α, β, γ structural parameters as follow:

CS=-2.3+[20.696 7(ΣΔI)+18.386 5(ΣΔPEI)-0.011 1(ΣΔI/ΣΔPEI)

+1.239 7(ΣΔPEI/ΣΔI)-5.800 9N^α_C+4.260 4N^β_C-1.758 3

-3.346 0N^γ_C+32.376 3]. 
Experimental results showed that the above model had good stability and predictive ability. The correlation coefficient R of the equation was found to be 0.994 7, and the cross-validation correlation coefficient R_CV by the LOO method was 0.992 7.

Key words: ¹³C NMR, chemical shift, inductive effect, polarization effect, alcohol

中图分类号:

O641.12

聂长明1 ; 姜赛红1 ; 林达1 ; 李忠海2 ; 武亚新1 ; 文松年1 . 一种预测醇化学位移的新方法[J]. 波谱学杂志, 2008, 25(3): 379-390.

NIE Chang-ming¹*; JIANG Sai-hong¹; LIN Da¹; LI Zhong-hai²; WU Ya-xin¹; WEN Song-nian¹. A New Method for Predicting ¹³C Chemical Shifts of Alcohols[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 2008, 25(3): 379-390.

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