镁钛系载体催化剂乙丙共聚的ESR研究

波谱学杂志 ›› 1990, Vol. 7 ›› Issue (1): 81-86.

镁钛系载体催化剂乙丙共聚的ESR研究

詹瑞云, 李三喜, 庞德仁, 黄葆同

中科院长春应用化学研究所

收稿日期:1989-01-30 修回日期:1989-06-12 出版日期:1990-03-05 发布日期:2018-01-23

ESR STUDIES OF HIGH ACTIVITY TITANIUM-MAGNESIUM CATALYST FOR ETHYLENE AND PROPYLENE COPOLYMERIZATION

Zhan Ruiyun, Li Sanxi, Pang Deren, Huang Baotong

Changchun Institute of Applied Chemistry, Academia Sinica

Received:1989-01-30 Revised:1989-06-12 Online:1990-03-05 Published:2018-01-23

摘要/Abstract

摘要： 本文用ESR研究MgCL₂-n-BuOH-i-Bu₃Al-TiCl₄/i-Bu₃Al催化剂乙丙共聚机理。ESR谱表明烷基化Ti³⁺活性中心有单空配位和双空配位两种状态,在乙烯或乙丙烯混和单体存在下ESR谱变化指出g=1.954和g=1.941的共振吸收峰和活性中心有关。结合共聚产物组成及竞聚率的¹³C-NMR谱分析,提出镁钛系载体催化剂活性中心上乙丙同时配位的机理。

关键词: ESR, ¹³C-NMR, Ziegler-Natta催化剂, 乙丙共聚, 镁钛催化剂

Abstract: ESR method has been used to study the active center states of high yield MgCl₂-n-BuOH-i-Bu₃Al-TiCl₄ catalyst for ethylene and propylene copolymerization. It has been shown that two kinds of coordination states with one and two vacant sites would exist in the alkylated Ti³⁺ ions. The variation of ESR spectra of the catalysts in the presence of ethylene or ethylene and propylene mixture gases show that the ESR signals with g=1.954 and g=1.941 were associated with active centers of Ti³⁺. Combining with the ¹³C NMR studies on the composition of copolymerization products and the reactivity ratios, a mechanism for ethylene and propylene simultaneous coordination with active centers of Ti³⁺ in the catalyst has been proposed.

Key words: ESR, ¹³C-NMR, Ethvlcne and propylcnc copolymcrization, Ti-Mg catalvst, Zicaler-Natta catalvst

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