波谱学杂志

1992年, 第9卷, 第3期　刊出日期：1992-09-05

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研究论文

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核磁共振傅里叶变换波谱学

Richard R. Ernst, 许平, 吴皙莉, 林树坤

波谱学杂志, 1992, 9(3): 209-237.

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Ernst教授曾二度来我国讲学,对本刊-全国唯一的一本磁共振杂志也很关注,曾在本刊1988年第5卷第1期发表过综述评论.本文是Ernst教授获1991年度诺贝尔化学奖的演讲,由其学生译成中文,经诺贝尔基金会授权本刊发表.我们很感谢Ernst教授和他的学生许平博士、吴皙莉博士、林树坤博士以及诺贝尔基金会对本刊的支持,并相信,这将对进一步推动我国磁共振事业的发展起到积极作用.

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硒(Na₂SeO₃)稳定红细胞膜骨架蛋白的自旋标记ESR研究

孙继山, 张莉, 杨福愉

波谱学杂志, 1992, 9(3): 239-245.

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用自旋标记ESR方法研究了无机硒(Na₂SO₃)对红细胞膜的稳定作用.与对照组相比,加硒组膜的自旋标记ESR波谱弱和强固定化信号比值(W/S)下降,柔性(F)系数上升,这表明硒对膜收缩蛋白有保护作用.使用Triton X-100对膜作温和处理后的ESR波谱表明硒的作用位点是膜蛋白而非磷脂.使用SDS处理的标记膜的ESR波谱证明硒的保护作用并非由交联所致.因而,硒的作用是通过改变膜蛋白构象,促使收缩蛋白二聚体向四聚体或高聚体转变的方式稳定膜结构的.

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CuCl₂/γ-Al₂O₃催化剂的EPR研究

蔡小海, 谢有畅, 吴世杰, 唐有祺

波谱学杂志, 1992, 9(3): 247-256.

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通过测定Cu含量不同的新鲜CuCl₂/γ-Al₂O₃催化剂的EPR谱,以及对EPR谱的线型及强度的计算机处理和理论拟合等,研究了催化剂中CuCl₂在载体表面的分散方式,和Cu含量对Cu²⁺配位形式的影响.EPR结果表明,催化剂表面的Cu²⁺至少有两种不同配位状态.新鲜催化剂中所存在的两种不同谱线的比例决定了EPR谱的线型和强度,而两种谱线的比例又取决于催化剂中的Cu含量.在低Cu催化剂中Cu²⁺相互离散,倾向于形成富氧配位,具有较高的EPR强度,只有在Cu含量较高时,Cu²⁺才能形成富氯配位.鉴于低Cu催化剂不能与乙烯反应,而高Cu催化剂则可以使乙烯转化为二氯乙烷的事实,认为富氧配位的Cu²⁺可能具有与乙烯反应的活性.

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微波放电活化氮及氩与丙酮、丁酮反应机理的ESR/GC研究

王稳定, 陈德文, 陆道惠, 徐广智, 白守礼, 严宝珍

波谱学杂志, 1992, 9(3): 257-262.

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用电子自旋共振(ESR)/气相色谱(GC)相结合的方法,研究了在氮或氧氢气存在下进行微波放电中酮类分子的反应过程.由ESR和GC平行检测结果表明:主要过程是经由微波放电面使N₂或Ar活化后形成激发态分子或激发态离子后,与酮分子进行碰撞传能而生成激发态酮分子,并立即进一步分解,继而产生自由基反应.

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单晶变角EPR谱的解释Ⅱ.掺Cr³⁺乙酰丙酮铝单晶的EPR

沙昆源, 冷晶

波谱学杂志, 1992, 9(3): 263-267.

摘要 ( 28 )

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对掺Cr³⁺乙酰丙酮铝单晶的(001),(100)和(110)晶面进行晶面旋转EPR扫描,得到共振磁场随旋转角度变化的实验图形,根据本征插方法编写的程序,对实验谱图进行投合,得到下述顺磁参数,D=0.5870±O.005cm^-1,E=-0.00490±0.0001cm^-1,g_x=g_y=1.965±0.001,g₂=1.984±0.001.

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光解苯半醌自由基的CIDEP谱

陆同兴, 赵献章, 何光龙, 危启正, 喻其山

波谱学杂志, 1992, 9(3): 269-275.

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用高时间分辨ESR谱仪实验给出了光解对苯醌产生的苯半醌自由基的CIDEP发射谱.用三重态机理,同时考虑了自由基对机理的影响,从理论上分析了极化强度,计算出了增强因子V(Ⅰ)=-0.66,V(R)=0.2,一级反应速率k_1,A=0.05/μs,二级反应速率β=0.02/μs,横向和纵向弛豫时间T₁≈T₂=2.3μs.

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阿替烷类型二萜衍生物的NMR研究

丁毅力, 刘育亭

波谱学杂志, 1992, 9(3): 277-282.

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从钩腺大戟中分出的八个阿替烷(Atisane)类型的二萜和一个贝壳杉烷(Kaurane)类型的二萜进行¹H-H COSY,¹³C-1 COSY和¹H-¹H NOESY测定,使得它们的¹H NMR和¹³C NMR谱的化学位移值得以归属.通过比较这两类二萜的¹³C NMR谱数据,观察到对于阿替烷类型二萜衍生物中碳20位上的甲基碳的化学位移总在14ppm左右,而贝壳杉烷类二萜,则出现在17ppm左右.这有助于区分现有的这两类二萜的基本骨架.

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半整数四极体系中心跃迁的多次激发NMR谱

李鲠颖, 邬学文

波谱学杂志, 1992, 9(3): 283-288.

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本文对半整数四极体系中心跃迁的多次激发NMR进行了研究,结果表明该方法能够较大地提高接收信号的强度.另外对多次激发脉冲序列的激发带宽问题作了讨论,在实验上用40% NaCl+60% NaNO₂粉末混合物对以上结论作了验证.

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南蛇藤中倍半萜生物碱的二维NMR研究

刘吉开, 韩秀文, 吴大刚, 贾忠健

波谱学杂志, 1992, 9(3): 289-295.

摘要 ( 36 )

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用DEPT和二维NMR技术包括:¹H-¹H COSY,¹H-¹³C COSY,NOESY,特别是¹H-¹³C COLOC对两个多酯基取代的倍半萜生物碱的化学及立体结构进行了研究,并对其¹H和¹³C NMR谱峰进行了归属。

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S=1/2体系的EPR波谱模拟

程朝荣, 陈德余, 徐元植

波谱学杂志, 1992, 9(3): 297-301.

摘要 ( 31 )

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用一个以Fortran语言编制的S=1/2体系的EPR模拟谱程序.并引入了弛豫项,图谱线型得到了改善,使模拟谱与实验谱更为接近;对超超精细分裂的考虑,使该程序可适合于复杂图谱的模拟;求积分方法的近似处理,缩短了模拟谱的耗时,使复杂图谱的模拟在微机上成为现实.

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分子内氢键对芳氢化学位移值影响的研究

裴月湖, 孔令义, 李铣, 朱廷儒

波谱学杂志, 1992, 9(3): 303-306.

摘要 ( 133 )

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通过对19个酚类化合物¹H NMR谱的研究和分析发现,酚羟基形成分子内氢键后,使对位芳氢化学位移值向高场变化的幅度大于邻位,其差值约为0.1ppm-0.3ppm.