波谱学杂志

1999年, 第16卷, 第2期　刊出日期：1999-04-05

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研究论文

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纳米半导体表面光诱导电子传递动力学——以4-oxo-TEMPO为电子受体TiO₂表面光还原效率的ESR研究

周志祥, 张志义

波谱学杂志, 1999, 16(2): 89-95.

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以4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶酮(4-oxo-2,2,6,6,-tetramethyl-1-piperdinyloxy简称4-oxo-TEMPO)作为电子受体,利用消自旋(Spincounteraction)的ES R方法,定量研究了TiO₂纳米半导体表面光诱导电子传递动力学,确定了TiO₂纳米半导体表面光还原速率方程和反应动力学常数.结果发现,在本实验体系中,TiO₂纳米半导体表面光还原对于底物是零级反应,而对于TiO₂则为一级反应,所测得的反应动力学常数能定量地表示TiO₂纳米半导体表面的光还原效率.不同波长光照及相异pH值对TiO₂纳米半导体表面光还原速率有不同程度的影响.

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吩噻嗪/二氧化钛胶体体系光诱导自由基的研究

简华华, 刘扬, 徐广智, 陈次平, 周本茂

波谱学杂志, 1999, 16(2): 97-102.

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用ESR研究了吩噻嗪(PTH)/乙二醇体系和PTH/乙二醇/TiO₂(CdS,ZnO)体系中光诱导产生的自由基PTH·⁺,发现在前者中PTH·⁺是通过光电离产生的,但在后者中PTH·⁺除通过光电离产生外,还经¹PTH^*及³PTH与TiO₂(CdS,ZnO)间的单电子转移来形成,而且PTH·⁺还与TiO₂(CdS,ZnO)发生进一步的单电子转移生成反磁性离子PTH²⁺

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TX-100胶束中光解蒽醌的TR-ESR研究

陆同兴, 崔执凤, 孙文斌, 张先焱

波谱学杂志, 1999, 16(2): 103-108.

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用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解蒽醌自由基的化学诱导动态电子极化(CIDEP).实验测量表明,在蒽醌/乙二醇/TX-100体系中,蒽半醌自由基AQH·有很强极化ESR信号,在激光激发后~0.8μs,检测到蒽醌负离子基AQ·^-的信号,表明AQH·自由基部分地离解为负离子基AQ·^-.

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凝聚态下聚苯乙烯的构象

毛诗珍, 程功臻, 杜有如

波谱学杂志, 1999, 16(2): 109-117.

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由NMR弛豫测量提供了在环已烷溶剂中聚苯乙烯侧基苯环凝聚缠结的证据.文中用HyperChem程序中的分子力学和分子动态学的分子模型计算对真空状态中凝聚态下聚苯乙烯([CH₂CH]_n,n=6,18,21和60)的构象进行了计算.结果如下:1)聚苯乙烯(头-尾相接,当n=6在240℃(熔点)下进行不同时间的分子动态学拟合后,冷却到室温(25℃).随着拟合时间的增长,体系的平衡能量逐渐降低,结构中苯环的重叠更加明显.在拟合时间不太长(小于20ps)的情况下,体系即达一稳定构象状态.此时,聚苯乙烯中部份相邻的苯环以一对一对的形式基本上重叠,两苯环间相距~0.3nm;但各对苯环的方向各异.延长拟合时间(60-100ps)体系能量更低,出现相邻三个和四个苯环相互重叠的现象;升高拟合起始温度到1727℃,可以缩短拟合时间得到同样结果.2)为使计算结果更能符合真实高聚物,必须增大n值.由于计算速度所限,只能进行不太长时间的计算,取n=18,21和60的结果与n=6时完全一致.3)头-头或尾-尾相接的聚苯乙烯(n=6)在相同的条件下不能得到类似结果,相互平行的苯环均相距在0.6nm以上.计算结果充分说明凝聚态聚苯乙烯的构象存在有相邻侧基苯环(2,3,4个)呈相距~0.3nm的重叠状态,但重叠在一起的聚集体取向不尽相同.它为聚苯乙烯中存在有短程有序的凝聚缠结提供了理论依据.

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数字正交检波中的数据处理方法

谢海滨, 李鲠颖

波谱学杂志, 1999, 16(2): 118-122.

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详细讨论了数字正交检测中的数字处理方法,通过时域插值和选择适当的数字滤波器,可以降低对A DC采样速率的要求.最后给出NMR实验结果.

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碘杂环类化合物的¹³C NMR谱研究

李占杰, 孔素玲, 张谨, 宋茂森, 崔育新

波谱学杂志, 1999, 16(2): 123-127.

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合成了一系列含不同杂原子的3,6二硝基二苯并六元碘杂环类化合物,应用¹³C-¹H COSY谱对它们的¹³C NMR谱峰进行了归属,讨论了杂原子及碘离子对谱峰的影响情况.

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N-甲酰基化合物的NMR谱的研究

薛松, 陆世维, 刘秀梅, 赵琦

波谱学杂志, 1999, 16(2): 128-135.

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测定了一系列N-甲酰基化合物的NMR波谱,对其一般特征进行了对比、讨论,尤其注意到由于C-N键的双键性而产生的异构体的性质以及氢键对于异构体的稳定作用.对于复杂的N-甲酰基化合物可根据简单的N-甲酰基化合物的谱图进行讨论.

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槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙1-2连接的NMR谱证据

鲍时安, 罗仁生, 毛希安

波谱学杂志, 1999, 16(2): 136-139.

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用2D NMR技术研究了从银杏叶提取物中分离的一个黄酮双糖甙[槲皮素-3-鼠李糖-(6-对羟基反式桂皮酰)葡萄糖甙]的结构,对鼠李糖部分的¹H NMR,¹³C NMR化学位移进行了归属.¹³C化学位移和¹H NOE相关性都证明鼠李糖为1″-2″连接.

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含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究

吴达旭, 施继成, 康北笙

波谱学杂志, 1999, 16(2): 140-144.

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利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体的铂配合物trans-[Pt(3-MBPAH)₂Cl₂](1)和trans-(Pt(3-MBPA)(3-MBPAH)Cl)(2)进行¹H和¹³C NMR谱分析,否定了化合物(2)的结构为trans-[Pt(3-MBPA)₂]的可能,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铂及磷与磷的偶合常数确定它们是反式构型.

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苯及其取代物中孪位偶合常数²J_CCH的最大键级杂化轨道研究

万坚, 湛昌国

波谱学杂志, 1999, 16(2): 145-149.

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在前文工作的基础上,本文结合MNDO分子轨道方法和最大键级杂化轨道方法研究得到了计算苯及其取代物中孪位偶合常数²J_CCH的多元级性关系式.对31个苯及其取代物中孪位偶合常数进行计算的结果表明,计算值与实验值能够较好地吻合.这一研究再次验证了²J_CCH值主要是由成键原子的轨道杂化作用,键极性,键长和键角等结构因素所决定.

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安息香激光光解的CIDNP研究

王玥菊, 李二成

波谱学杂志, 1999, 16(2): 150-155.

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采用Nd/YAG激光器的三倍频激光脉冲(355nm),研究了安息香的激光光解过程及其CIDNP效应,获得了不同动力学参数d₉下的CIDNP谱,由此对预测的反应机理作出了证实.通过自编程序,根据对两种光反应产物不同形成途径的CIDNP模拟谱的计算,对安息香光解过程CIDNP效应芳环上质子的极化情况作出了合理归属.

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8种苯并[h]喹啉的¹³C NMR归属

谭成权, Pedro J. Campos, Miguel A. Rodríguez, 胡皆汉

波谱学杂志, 1999, 16(2): 156-159.

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报道了8种新的苯并[h]喹啉的¹³C NMR谱.应用¹³C NMR等谱确定了这8种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对¹³C NMR化学位移的影响.

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核磁共振测定冰冻干燥人红细胞的含水量

李光玉, 冯锐, 田建广, 陈合兵, 杜泽涵, 韩颖, 刘明东

波谱学杂志, 1999, 16(2): 160-163.

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冰冻干燥红细胞样品中的含水量是影响冻干红细胞再水化后功能的重要指标.冻干红细胞聚集成团,水分和样品混杂在一起,难于被充分分离出来和进行准确检测.我们用和水混溶的丙酮作溶剂,把冻干红细胞样品中的水置换出来,按照标准加入法用氢谱积分准确测定其中的水信号.该方法方便快捷,准确可靠.

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含羟基的3-苯基-4(1H)-喹啉酮衍生物的¹H NMR

徐鸣夏, 王晓莉, 郑虎

波谱学杂志, 1999, 16(2): 164-167.

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在抗骨质疏松药物的设计中,根据电子等排原理和药物的构效关系理论,设计并同时合成了7-羟基-3-苯基-4(1H)-喹啉酮新衍生物以及其同分异构体5-羟基-3-苯基-4(1H)-喹啉酮新衍生物.本文报道上述新化合物的¹H NMR数据.

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新生育酚氧模型自由基的ESR研究

冀亚飞, 魏贤勇

波谱学杂志, 1999, 16(2): 168-170.

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对新生育酚(维生素E)模型化合物(生育酚1:2,2-二甲基-4-异丙基-7-特丁基-6-色满酚),在甲苯溶剂里以过氧化二叔丁基引发产生生育酚氧自由基进行电子自旋共振(ESR)波谱测试,获得质子超精细分裂(hfs)偶合常数和g_iso因子值.以获得的质子超精细分裂偶合常数进行了计算机图谱模拟.

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煤的ESR波谱研究

刘国根, 邱冠周

波谱学杂志, 1999, 16(2): 171-174.

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利用JES-FE1XG型电子自旋共振波谱仪,系统地研究了褐煤与风化烟煤的ESR波谱,褐煤与风化烟煤中存在大量稳定的自由基,从褐煤到烟煤,随着煤化作用的加强,ESR波谱的吸收峰变窄,风化使烟煤的自旋浓度明显下降,这将为判断煤是否风化提出又一定量判据,其原因可能是由于风化使煤的局部大分子遭到破坏,从而影响π电子自由基的稳定性.