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2000年, 第17卷, 第4期 刊出日期:2000-08-05
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一些含桥羧基配体的羰基钼(Ⅰ)化合物的NMR研究
吴达旭, 张旭东
波谱学杂志, 2000, 17(4): 277-282.
化合物(1)[(CO)4Mo(SPh)2Mo(CO)4]同羧酸L反应得到桥羧基配体的羰基钼(Ⅰ)化合物[Bu4N][(CO)3Mo(SPh)2LMo(CO3)](L=CF3COO,HCOO,CH3COO,C2H5COO,OOCCH2CH2COO,Me3COO),在室温下测定了它们的1H,13C,95MoNMR谱,由于配位基团、对称性及Mo-Mo键长等结构的变化,两者的谱线差别很大,特别是95MoNMR更为敏感,即使是不同的羧基也会影响它的化学位移和线宽,其屏蔽和线宽的顺序是Me3COO-1 > C2H5COO-1 > CH3COO-1 > HCOO-1 > F3COO-1。
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Pd(OAc)2与有机双膦在氯代烷中的反应机理(Ⅱ)研究
韦凤萍, 杨帆, 黄永仁, 冯良波, 汪汉卿
波谱学杂志, 2000, 17(4): 297-303.
在前文[1,2]基础上,扩展了有机双膦系列.应用电子自旋捕获技术(EPR-ST)研究了Pd(OAc)2与系列有机双膦dppm(二(二苯基膦甲烷))、dppe(二(二苯基膦乙烷))及dppp(二(二苯基膦丙烷))在氯代烷中反应的反应机理,所用捕获剂为PBN,得到EPR实验谱并进行了模拟.提出了反应机理并进行了讨论.并对影响反应的一些因素进行了探讨.Pd(OAc)2在此反应中既是反应物又是引发剂,在反应中起分子诱导作用.当Pd(OAc)2与非自由基物种有机双膦配体及氯代烷共存时,引发了自由基反应。
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碱基分子的原子电距矢量表达及核磁共振碳谱模拟
李志良, 周丽平, 夏之宁, 刘堰, 张梦军, 彭海蛟, 刘树深, 余般梅
波谱学杂志, 2000, 17(4): 309-315.
提出以原子电性距离矢量(VAED)描述各种碱基分子中不同等价碳原子的化学环境,结合γ效应校正与碳原子类型,建立核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移(CS)的五参数线性模型.用于碱基分子中4类不同碳(其中主要是仲叔季碳)的等价碳原子化学位移的估计,复相关系数R和均方根误差RMS[ppm]分别为仲叔季碳: 1)对C2n=12,R=0.9998,R2=0.9997,F=2732.2498,EV=0.9994,RMS=0.1804,SD=0.1884 2)对C3n=41,R=0.9334,R2=0.8712,F=38.3299,EV=0.8528,RMS=9.5268,SD=9.6452 3)对C4n=23,R=0.9183,R2=0.8433,F=14.3479,EV=0.7972,RMS=6.5304,SD=6.6772 1)对C2n=12,R=0.9998,R2=0.9997,F=2592.7072,EV=0.9994,RMS=0.1852,SD=0.1934 2)对C3n=41,R=0.9270,R2=0.8594,F=34.6283,EV=0.8393,RMS=9.548,SD=10.0784 3)对C4n=23,R=0.9071,R2=0.8229,F=12.3881,EV=0.7708,RMS=6.9425,SD=7.0985 经交互校验,模拟稳定性较好.并综合几种处理方法,找到一种较好的建模方法,将它用于4个外部样本化学位移的定量预测,结果良好.
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