我国电子自旋共振波谱领域研究的50年回顾

摘要/Abstract

摘要：

电子自旋共振(ESR)波谱技术自1944年发现以来, 迄今已在化学、物理学、地矿学、生物学特别是生命科学的许多领域得到广泛应用, 由初期主要是对长寿命和稳定的顺磁粒子的研究, 逐步发展到对短寿命中间体, 反应过程机理和动力学的研究. 在检测技术方面, 日益广泛地采用自旋标记, 自旋捕捉, 时间分辨ESR, 电子核双共振, 化学诱导动态电子极化(CIDE P )和自旋回波等技术. 我国从20世纪50年代末开始将ESR技术用于某些研究领域, 80年代以后有了很快的发展. 以下仅就我国几十年来ESR研究领域的几个主要方面予以简单回顾. 有关文献引用只限于国内外核心刊物正式发表的论文和报道.

Abstract:

1. Studies on ESR instruments, detection methods and applications of new techniques;
2. Studies on the fundamental theory concerning ESR;
Theoretical exploration to the mathematical; model, calculating and descri bi ng methods for quantitative interrelations between spin spectrum parameters, opt ical spectrum properties, crystal field parameters, magnetic behavior and bond p arameters of paramegnetic species by using the theories and methods of quantum m echanics, group theory and crystal field-ligand field theories. The substance includes: spin-orbital interaction and spin-spin interaction mechanism research ; Calculations for g-tensor, superfine coupling constants, optical spectrum levels and zero-field splitting parameters; Correlation of crystal field param eters with zero-field splitting parameters and g-tensor etc.. At the same time, chemically induced dynamic electron polarization(CIDEP) as well as its mec hanisms were studied.
3. ESR studies on the inorganic and organic metal coordination compounds a nd inorganic catalysts;
3.1. Basic research on the metal coordination compounds and paramagnetic ions;
3.2. Catalysts and catalytic processes;
3.3. Inorganic solids;
4. Organic free radicals and ionic radicals;
4.1. Long-lived free radicals and ionic radicals;
4.2. Intermediates in organic reactions, mechanisms and kinetics;
4.3. Free radicals in photochemical processes;
4.4. Free radicals in electrode processes and in gas phase reactions;
5. Photoinduced electron transfer and interfacial photocatalysis, micelle behavior, free radicals in imaging processes;
5.1. Photoinduced electron transfer and photocatalysis in disperse systems and superfine particle interfaces;
5.2. Free radicals in photosensitization and imaging processes;
6. Studies on the free radicals in biology and life science;
6.1. Probe for especial methods to study biological free radicals; explore into the initiation mechanisms for pathological changes of organism and the therapeut ic effects with drugs;
6.2. Mechanism and therapy research for the tissue injury initiated by myocardia lischemia-reperfusion of animals;
6.3. Scavenging effect of medicines and natural antioxidants against free radica ls;
6.4. Phototherapy of some medicines against pathological changes;
7. Research of free radicals for other fields

陈德文，徐广智. 我国电子自旋共振波谱领域研究的50年回顾[J]. 波谱学杂志, 2001, 18(4): 397-428.

CHEN Dewen, XU Guangzhi. RETROSPECT FOR ESR STUDIES DURING THE PAST 50 YEARS IN CHINA[J]. Chinese Journal of Magnetic Resonance, 2001, 18(4): 397-428.

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     (b) Chen D Y, Yao K M, Feng Z X, et al. Science in China (B)［J］, 1994, 37(2): 153[ZK)]\=

［145］\ [ZK(](a) 姚克敏, 陈德余, 封子先等. 中国科学 B［J］, 1994, 24(12): 125 2\=

     (b) Yao K M, Chen D Y, Feng Z X, et al. Science in China (B)［J］, 1995, 38(4): 387[ZK)]\=

［146］\ 姚克敏, 吴\ 静, 陈德余等. 化学学报［J］, 1998, 56: 900\=

［147］\ 姚克敏, 陈德余, 王晓南等. 中国科学 B［J］, 1995, 25(1): 1144\=

［148］\ 徐元植, 陈德余, 李晓平等. 科学通报［J］, 1986, 31(4): 275\=

［149］\ [ZK(](a) 徐元植, 陈德余, 李晓平等. 中国科学 B［J］, 1987, 17(5): 477

(b) Xu Y Z, Chen D Y, Li X P, et al. Scientia Sinica B［J］, 1988, 31(1): 1[ZK )]

［150］\ 陈德余, 徐元植, 陈耀焕等. 波谱学杂志［J］, 1991, 8(4): 395\=

［151］\ [ZK(](a) 徐元植, 陈德余, 程朝荣等. 中国科学 B［J］, 1992, 22(4): 337\=

     (b) Xu Y Z, Chen D Y, Cheng C R, et al., Scientia Sinica B［J］, 1993, 35 (9): 1052[ZK)]\=

［152］\ 陈德余, 徐元植, 宫本量等. 化学学报［J］, 1992, 50: 691\=

［153］\ 白令君. 波谱学杂志［J］, 1986, 3(2):131\=

［154］\ [ZK(](a) 白令君, 刘风全, 王积涛. 中国科学 B［J］, 1990, 20(7): 689\=

     (b) Bai L J, Liu F Q, Wang J T. Science in China B［J］, 1991, 34(3): 257 [ZK)]\=

［155］\ 王积涛, 白令君, 张蕴文等. 高等学校化学学报［J］, 1990, 11(12): 1381\=

［156］\ 白令君, 黄〓玲, 王耕霖. 高等学校化学学报［J］, 1988, 9(5): 427\=

［157］\ 郝松琪, 姜宗慧, 王耕霖等. 化学学报［J］, 1991, 49: 376\=

［158］\ 廖代正, 姜宗慧, 王耕霖等. 化学学报［J］, 1996, 54: 679\=

［159］\ 郝松琪, 廖代正, 王耕霖等. 高等学校化学学报［J］, 1991, 12(4): 427\=

［160］\ 姜宗慧, 白令君, 王耕霖等. 中国科学 B［J］, 1995, 25(2): 119\=

［161］\ 缪明明, 姜宗慧, 王耕霖等. 化学学报［J］, 1996, 54: 363\=

［162］\ 崔建中, 廖代正, 王耕霖等. 无机化学学报［J］, 1999, 15(2): 238\=

［163］\ 林华宽, 朱守荣, 陈荣悌等. 化学学报［J］, 1998, 56: 284\=

［164］\ 李俐娟, 岳世泰, 裘祖文等. 波谱学杂志［J］,   1986, 3(2): 171\=

［165］\ 毛友钢, 岳世泰, 裘祖文等. 波谱学杂志［J］, 1987, 4(4): 325\=

［166］\ 乐世泰, 华士英, 裘祖文. 波谱学杂志［J］, 1988, 5(3): 197 \=

［167］\ [ZK(](a) 王恩波, 许林, 詹瑞云等. 中国科学 B［J］, 1991, 21(11): 1121 \=

     (b) Wang E B, Xu L, Huang R D, et al., Science in China B［J］, 1992, 35( 9): 1067 [ZK)]\=

［168］\ 王恩波, 任群翔, 詹瑞云等. 无机化学学报［J］, 1993, 9(1): 65\=

［169］\ 王作屏, 任群翔, 王恩波等.   无机化学学报［J］, 1995, 11(1): 63\=

［170］\ 林青松. 波谱学杂志［J］, 1988, 5(1): 21; 1989, 6(2): 201\=

［171］\ 李\ 勇, 郭金梁. 波谱学杂志［J］, 1995, 12(6): 621\=

［172］\ 郭胜利. 波谱学杂志［J］, 1999, 16(3): 181\=

［173］\ 裘祖文, 朱育芬, 唐学明等. 物理学报［J］, 1961, 17, (12): 600. (以下有机自由基等)\=

［174］\ 徐广智, 唐有祺. 科学通报［J］, 1962, (2): 33\=

［175］\ 徐广智, 唐有祺. 科学通报［J］, 1963, (1): 53\=

［176］\ [ZK(](a) 徐广智, 陈素明, 唐有祺. 科学通报［J］, 1963, (2): 52\=

     (b) Xu G Z, Chen S M, Tang Y C. Scientia Sinica［J］, 1964, 13(3): 520[ ZK)]\=

［177］\ 徐广智, 陈素明, 毕\ 祝等. 科学通报［J］, 1964, (2): 157 \=

［178］\ [ZK(](a) 徐广智, 陈素明, 唐有祺, 科学通报［J］, 1963, (6): 49\=

     (b) Xu G Z, Chen S M, Tang Y C. Scientia Sinica［J］,    1964, 13(6): 101 0[ZK)]\=

［179］\ 徐广智, 陈素明, 陈次平等. 科学通报［J］, 1963, (12): 47\=

［180］\ 何光龙, 傅乐虞, 徐广智等. 波谱学杂志［J］, 1996, 13(4): 383\=

［181］\ 汪汉卿, 冯良波, 陈英武等. 科学通报［J］, 1966, (17): 505\=

［182］\ 汪汉卿, 冯良波, 杨\ 云等. 科学通报［J］, 1975, (10): 470\=

［183］\ 汪汉卿, 陈英武等. 中国科学［J］, 1978, (5): 531\=

［184］\ 汪汉卿, 冯良波, 陈英武等. 中国科学［J］, 1979, (9): 875\=

［185］\ 汪汉卿, 冯良波, 陈英武. 科学通报［J］, 1980, 25(3): 117\=

［186］\ 冯良波, 陈英武. 催化学报［J］, 1981, 2(4): 251\=

［187］\ 冯良波, 汪汉卿, 陈英武. 催化学报［J］, 1982, 3(2): 95\=

［188］\ 严容庄, 汪汉卿. 化学学报［J］, 1985, 43: 654\=

［189］\ 李新勇, 冯良波, 吕功煊等. 高等学校化学学报［J］, 1995, 16(10): 495\=

［190］\ 张顺利, 金振声, 冯良波等. 催化学报［J］, 1999, 20(3): 333\=

［191］\ [ZK(](a) 徐元植, 俞琳华. 催化学报［J］, 1981, 2(3): 179\=

     (b) Xu Y Z, Yu L H. Scientia Sinica (B) ［J］, 1982, 25(5): 453[ZK)]\=

［192］\ 徐元植, 王\ 立. 波谱学杂志［J］, 1987,4（4）,289\=

［193］\ 王\ 立, 徐元植. 催化学报［J］, 1988, 9(1): 39\=

［194］\ 王\ 立, 徐元植. 化学学报［J］, 1989, 47: 1187\=

［195］\ 王\ 立, 封麟先, 杨士林. 波谱学杂志［J］, 1993, 10(1): 25\=

［196］\ 刘加庚, 马福泰, 徐元植. 高等学校化学学报［J］, 1990, 11(6): 628\=

［197］\ 张效龙, 詹瑞云, 吴\ 越. 科学通报［J］, 1990, 35(12): 911\=

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［199］\ 詹瑞云, 李三喜, 庞德仁等. 波谱学杂志［J］, 1990, 7(1): 81.   \=

［200］\ 张效龙, 詹瑞云, 吴\ 越. 催化学报［J］, 1989, 10(4): 346\=

［201］\ 詹瑞云, 波谱学杂志［J］, 1995, 12(6): 613\=

［202］\ 张伟德, 詹瑞云, 叶兴凯等. 分子催化［J］, 1991, 5: 168\=

［203］\ 张伟德, 詹瑞云, 吴\ 越等. 应用化学［J］, 1993, 10(4): 39\=

［204］\ 张伟德, 詹瑞云, 叶兴凯等. 物理化学学报［J］, 1994, 10(7): 654\=

［205］\ 刘以寅, 王家炳, 王者福等. 催化学报［J］, 1990, 11(5): 410\=

［206］\ 刘以寅, 玄镇爱, 陈寿山等. 催化学报［J］, 1992, 13(1): 79\=

［207］\ [ZK(](a) 刘小平, 陆君涛, 查全性. 物理化学学报［J］, 1988, 4(5): 483 \=

     (b) 陆君涛, 刘小平, 查全性. 物理化学学报［J］, 1989, 5(2): 202[ZK)]\=

［208］\ 张遵逵. 物理学报［J］, 1964, 20(4): 381\=

［209］\ 钟权德, 余素芳, 姜长山. 物理学报［J］, 1965, 21(3): 618\=

［210］\ 王金山, 凌君达, 邓\ 和. 物理学报［J］, 1965, 21(7): 1437\=

［211］\ 林鸿溢, 郑\ 东, 宋法华等. 物理学报［J］, 1966,22(5):525\=

［212］\ 孙守恒, 孟庆金, 游效曾等. 波谱学杂志［J］, 1989, 6(2):137\=

［213］\ 孙琼丽, 丛爱真, 黄\ 新. 波谱学杂志［J］, 1989, 6(1): 47\=

［214］\ Chen G H, Morimoto A, Kumeda M, et al. Phys Stat Sol (A) ［J］, 1985, 89, k181\=

［215］\ 陈光华, 张仿清, 徐希翔等. 物理学报［J］, 1986, 35: 517\=

［216］\ 张仿清, 陈光华, 程金龙. 科学通报［J］, 1988, 33(15): 1137\=

［217］\ 侯碧辉, 王大志, 梁任又等. 科学通报［J］, 1994, 39(13): 1174\=

［218］\ 侯碧辉, 眭云霞, 韩世莹等. 波谱学杂志［J］, 1996, 13(3): 277\=

［219］\ 侯碧辉, 易\ 俗, 秦晓英等. 波谱学杂志［J］, 1997, 14(4): 281\=

［220］\ 陈志文, 张庶元, 谭\ 舜等. 波谱学杂志［J］, 1997, 14(5): 443\=

［221］\ 夏上达, 侯碧辉. 波谱学杂志［J］, 1990, 7(2): 215\=

［222］\ 梁任又, 侯碧辉. 波谱学杂志［J］, 1997, 14(6): 545\=

［223］\ 沙昆源, 王\ 楠, 冷\ 晶. 波谱学杂志［J］, 1992, 9(2): 149; 1992 , 9(3): 263\=

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［225］\ 孙福印, 杨正红, 焦\ 玲等. 波谱学杂志［J］, 1993, 10(4): 405\=

［226］\ 陈\ 伟, 苏勉曾. 中国科学 B［J］, 1995, 25(2): 137\=

［227］\ 周建威, 杨保联, 叶朝辉等. 波谱学杂志［J］, 1996, 13(3): 267\=

［228］\ 曾贻伟, 邱\ 菊, 杨锡震等. 科学通报［J］, 1996, 41(7): 665\=

［229］\ 李\ 泉, 曾广赋, 詹瑞云等. 化学学报［J］, 1995, 53: 381\=

［230］\ 吴\ 郢, 石春山. 化学学报［J］, 1996, 54: 468\=

［231］\ 安永林, 石春山, 倪嘉瓒. 高等学校化学学报［J］, 1997, 18(9): 1429\=

［232］\ 裘祖文. 科学通报［J］, 1960, 11(18): 574\=

［233］\ [ZK(](a) 裘祖文, 王文韵, 张守信. 物理学报［J］, 1963, 19(9): 583\=

     (b) 裘祖文, 王文韵, 张守信. Scientia Sinica［J］, 1964, 13(4): 571.(in Ru sian)[ZK)]\=

［234］\ [ZK(](a) 徐广智, 唐有祺. 科学通报［J］, 1962, 13(5): 43 \=

     (b) Xu G Z, Tang Y C. Scientia Sinica［J］, 1963, 12(8): 1242 [ZK)]\=

［235］\ [ZK(](a) 徐广智, 唐有祺. 科学通报［J］, 1962, 13(10): 35\=

     (b) Xu G Z, Tang Y C. Scientia Sinica［J］, 1963, 12(8): 1240 [ZK)]\=

［236］\ [ZK(](a) 徐广智, 侯\ 贵, 唐有祺等. 科学通报［J］, 1981, 26(17): 1050 \=

     (b) Xu G Z, Hou G, Zhang J Z, et al. Chin Bull Sci［J］, 1982, 27(1): 48[Z K)]\=

［237］\ 徐广智, 侯\ 贵, 王立本等. 科学通报［J］, 1983, 28(8): 476\=

［238］\ 郭德良. 科学通报［J］, 1963, 14(8): 55\=

［239］\ 郭德良. 科学通报［J］, 1982, 27(8): 285\=

［240］\ 朱自莹, 傅桂香, 潘家来等. 科学通报［J］, 1964, (2): 160; 1964(8): 71 0\=

［241］\ 傅桂香, 潘家来, 盛怀禹等. 科学通报［J］, 1964, (8): 713\=

［242］\ 潘家来, 傅桂香, 侯国裕等. 科学通报［J］, 1964, (9): 812\=

［243］\ 傅桂香, 潘家来, 盛怀禹. 科学通报［J］, 1965, (6): 540\=

［244］\ 潘家来, 傅桂香, 李广瑛. 科学通报［J］, 1965, (7): 634\=

［245］\ [ZK(](a) 盛沛根, 王华黎, 沈枝安. 中国科学 B［J］, 1984, 14(5): 395\=

     (b) Sheng P G, Wang H L, Shen Z A. Scientia Sinica B［J］, 1984, 27(11): 1118[ZK)]\=

［246］\ 盛沛根, 沈枝安, 王华黎. 科学通报［J］, 1985, 30(11): 868\=

［247］\ 刘有成, 吴隆民, 刘中立等. 化学学报［J］, 1985, 43: 669\=

［248］\ [ZK(](a) 刘有成, 刘中立, 陈\ 平等. 中国科学 B［J］, 1988, 18(2): 130

     (b) Liu Y C, Liu Z L, Chen P, et al. Scientia Sinica B［J］, 1988, 31(9) : 1062[ZK)]\=

［249］\ 郭庆祥, 邢丽梅, 刘有成. 化学学报［J］, 1988, 46: 924\=

［250］\ 党海山, 刘有成, 陈\ 伟等. 高等学校化学学报［J］, 1988, 9(7): 687\=

［251］\ 高忠理, 张\ 发, 刘有成. 高等学校化学学报［J］, 1989, 10(7): 718\=

［252］\ [ZK(](a) 杨第伦, 张先满, 程金龙等. 化学学报［J］, 1991, 49: 176\=

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［253］\ 刘有成, 赵文轶. 化学学报［J］, 1991, 49: 615\=

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［255］\ 王玉琨, 刘庆彬, 刘有成, 化学学报［J］, 1991, 49: 821\=

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     (b) Liu Y, Li E C, Xu G Z, et al. Chin Sci Bull［J］, 1987, 32(21): 1475 [ZK)]\=

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［306］\ 陈德文, 周建威, 徐广智. 波谱学杂志［J］,1986, 3(4): 339\=

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［308］\ 陈德文, 周建威, 徐广智等. 感光科学与光化学［J］, 1988,(3): 22\=

［309］\ 周建威, 陈德文, 徐广智等. 波谱学杂志［J］, 1989, 6(2): 183\=

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［346］\ 杨俊林, 陆道惠, 徐广智. 波谱学杂志［J］, 1994, 11(3): 107\=

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［354］\ 简华华, 刘\ 扬, 徐广智等. 波谱学杂志［J］, 1999, 16(2): 97\=

［355］\ 王\ 海, 陈德文, 张\ 彤等. 感光科学与光化学［J］, 1993, 11(4): 318 \=

［356］\ 陈德文, 周建威, 刘延秋等. 波谱学杂志［J］, 1993, 10(3): 233\=

［357］\ 王\ 海, 陈德文, 徐广智等. 科学通报［J］, 1994, 39(5): 424\=

［358］\ 王\ 海, 陈德文, 徐广智. 物理化学学报［J］, 1994, 10(7): 597\=

［359］\ 王\ 海, 陈德文, 王素华等. 化学物理学报［J］, 1995, 8(2): 146\=

［360］\ 陈德文, 王海, 周建威等. 物理化学学报［J］, 1995, 11(4): 325\=

［361］\ 王素华, 陈德文, 物理化学学报［J］, 1995, 11(11): 1014\=

［362］\ [ZK(](a) Chen D W, Wang S H. Science in China, B: Chem［J］, 1996, 39 (6): 645\=

    (b) 陈德文, 王素华. 中国科学 B［J］, 1996, 26(3): 262[ZK)]\=

［363］\ 王素华, 陈德文. 物理化学学报［J］, 1996, 12(4): 315\=

［364］\ 陆道惠, 陈德文, 徐广智. 波谱学杂志［J］, 1995, 12(6): 627\=

［365］\ 陆道惠, 陈德文, 王素华. 波谱学杂志［J］, 1999, 16(6): 495\=

［366］\ 陈次平, 任新民, 张永康等. 感光科学与光化学［J］, 1990, (3): 177\=

［367］\ 陈次平, 任新民, 陆道惠等. 科学通报［J］, 1990, 35(24): 1876 \=

［368］\ 陈次平, 任新民, 陆道惠等. 感光科学与光化学［J］, 1991, 9(2): 137 \=

［369］\ 陈次平, 任新民, 张永康等. 科学通报［J］, 1992, 37(12): 1086\=

［370］\ 陈次平, 任新民, 陆道惠等. 科学通报［J］, 1993, 38(15): 1382\=

［371］\ 陈次平, Veregin R P, Harbour J R, et al. 科学通报［J］, 1994, 39(2): 139\=

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［374］\ [ZK(](a) 陈次平, 周本茂, 陆道惠等. 波谱学杂志［J］, 1994, 11(4): 353

     (b) Chen C P, Zhou B M, Lu D H, et al. J Photochem Photobiol A［J］, 1995 , 89: 25[ZK)]\=

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［381］\ 曾红霞, 李之平, 汪汉卿. 化学学报［J］, 1999, 57: 1055\=

［382］\ 陆同兴, 崔执风, 孙文斌等. 化学学报［J］, 1999, 16(2): 103\=

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［388］\ 张金龙, 朱正华. 感光科学与光化学［J］, 1994, 12(4): 364\=

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［393］\ [ZK(](a) 张清刚, 忻文娟, 张建中等. 科学通报［J］, 1981, 26(24): 1516. \=

     (b) Zhang Q G, Xin W J, Zhang J Z, et al. Chin Sci Bull［J］, 1982, 27(5): 538[ZK)]\=

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     (b) Zhao B L, Zhang Q G, Xin W J, et al. Chin Sci Bull［J］, 1983, 28(3): 392[ZK)]\=

［396］\ [ZK(](a) 赵保路, 席\ 丹, 忻文娟等. 科学通报［J］, 1982, 27(13): 813

     (b) Zhao B L, Xi D, Xin W J, et al. Chin Sci Bull［J］, 1983, 28(3): 680[ ZK)]\=

［397］\ 赵保路, 张清刚, 忻文娟等. 生物化学与生物物理学报［J］, 1984, 16(1): 4 3\=

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