Enhanced process for energy efficient extraction of 1, 3-butadiene from a crude C4 cut
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2021
... 石油是维持人类社会运转最为重要的化工材料之一.在石油化工生产过程中，常通过高温裂解将石油中长链烃断裂为各种短链烃，以提供有机化工原料.1, 3-丁二烯是常见的石油裂解副产物，常有少量存在于高温裂解C4馏分中[1].这部分丁二烯虽然含量稀少，但在后续进一步的烯烃加工中会毒化催化剂，因此需要及时脱除[2].工业生产中，1, 3-丁二烯的脱除手段主要是萃取精馏[3]和选择性加氢[4]，前一种方法能耗较高且物料损失较大；而后一种方法不仅可以实现1, 3-丁二烯的脱除，同时能提高目标产物丁烯的含量，具有更高的经济效益.但在加氢还原过程，过量加氢会生成过还原产物丁烷.与1-丁烯与2-丁烯相比，丁烷经济价值较低，在生产过程中应尽量避免产生.因此提高1, 3-丁二烯加氢反应的选择性具有重要意义. ...
丁二烯选择性加氢催化剂制备因素研究进展
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2002
... 石油是维持人类社会运转最为重要的化工材料之一.在石油化工生产过程中，常通过高温裂解将石油中长链烃断裂为各种短链烃，以提供有机化工原料.1, 3-丁二烯是常见的石油裂解副产物，常有少量存在于高温裂解C4馏分中[1].这部分丁二烯虽然含量稀少，但在后续进一步的烯烃加工中会毒化催化剂，因此需要及时脱除[2].工业生产中，1, 3-丁二烯的脱除手段主要是萃取精馏[3]和选择性加氢[4]，前一种方法能耗较高且物料损失较大；而后一种方法不仅可以实现1, 3-丁二烯的脱除，同时能提高目标产物丁烯的含量，具有更高的经济效益.但在加氢还原过程，过量加氢会生成过还原产物丁烷.与1-丁烯与2-丁烯相比，丁烷经济价值较低，在生产过程中应尽量避免产生.因此提高1, 3-丁二烯加氢反应的选择性具有重要意义. ...
丁二烯选择性加氢催化剂制备因素研究进展
1
2002
... 石油是维持人类社会运转最为重要的化工材料之一.在石油化工生产过程中，常通过高温裂解将石油中长链烃断裂为各种短链烃，以提供有机化工原料.1, 3-丁二烯是常见的石油裂解副产物，常有少量存在于高温裂解C4馏分中[1].这部分丁二烯虽然含量稀少，但在后续进一步的烯烃加工中会毒化催化剂，因此需要及时脱除[2].工业生产中，1, 3-丁二烯的脱除手段主要是萃取精馏[3]和选择性加氢[4]，前一种方法能耗较高且物料损失较大；而后一种方法不仅可以实现1, 3-丁二烯的脱除，同时能提高目标产物丁烯的含量，具有更高的经济效益.但在加氢还原过程，过量加氢会生成过还原产物丁烷.与1-丁烯与2-丁烯相比，丁烷经济价值较低，在生产过程中应尽量避免产生.因此提高1, 3-丁二烯加氢反应的选择性具有重要意义. ...
Butadiene production process overview
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2007
... 石油是维持人类社会运转最为重要的化工材料之一.在石油化工生产过程中，常通过高温裂解将石油中长链烃断裂为各种短链烃，以提供有机化工原料.1, 3-丁二烯是常见的石油裂解副产物，常有少量存在于高温裂解C4馏分中[1].这部分丁二烯虽然含量稀少，但在后续进一步的烯烃加工中会毒化催化剂，因此需要及时脱除[2].工业生产中，1, 3-丁二烯的脱除手段主要是萃取精馏[3]和选择性加氢[4]，前一种方法能耗较高且物料损失较大；而后一种方法不仅可以实现1, 3-丁二烯的脱除，同时能提高目标产物丁烯的含量，具有更高的经济效益.但在加氢还原过程，过量加氢会生成过还原产物丁烷.与1-丁烯与2-丁烯相比，丁烷经济价值较低，在生产过程中应尽量避免产生.因此提高1, 3-丁二烯加氢反应的选择性具有重要意义. ...
Enantioselective C-H crotylation of primary alcohols via hydrohydroxyalkylation of butadiene
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2012
... 石油是维持人类社会运转最为重要的化工材料之一.在石油化工生产过程中，常通过高温裂解将石油中长链烃断裂为各种短链烃，以提供有机化工原料.1, 3-丁二烯是常见的石油裂解副产物，常有少量存在于高温裂解C4馏分中[1].这部分丁二烯虽然含量稀少，但在后续进一步的烯烃加工中会毒化催化剂，因此需要及时脱除[2].工业生产中，1, 3-丁二烯的脱除手段主要是萃取精馏[3]和选择性加氢[4]，前一种方法能耗较高且物料损失较大；而后一种方法不仅可以实现1, 3-丁二烯的脱除，同时能提高目标产物丁烯的含量，具有更高的经济效益.但在加氢还原过程，过量加氢会生成过还原产物丁烷.与1-丁烯与2-丁烯相比，丁烷经济价值较低，在生产过程中应尽量避免产生.因此提高1, 3-丁二烯加氢反应的选择性具有重要意义. ...
Semi-hydrogenation of 1, 3-butadiene on adspecies modified Pd-Ni, Co and Cu catalysts
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1997
... 1, 3-丁二烯选择性加氢反应过程中，除了加氢反应路径外，烯烃产物1-丁烯与2-丁烯间还存在异构化过程，同样会对产物选择性产生影响[5].通过调控反应中的异构化比例，能够实现对特定烯烃产物的高选择性合成[6].了解异构化过程的影响因素对提高1, 3-丁二烯加氢反应选择性有重要作用.由于不同路径获得的同种产物分子具有相同的分子结构，因此如何区分产物的生成方式具有一定的挑战性.以往的研究主要采用理论计算[7]、动力学模拟[8]或同位素标记[9]等来获得异构化过程的相关信息.Valcárcel等[7]结合密度泛函理论（DFT）方法对Pd(111)和Pt(111)表面上1, 3-丁二烯加氢反应进行研究，通过对比两种金属表面上加氢反应中间体的吸附结构，发现Pd上自由基物种稳定性更低，更有利于生成丁烯.Boitiaux等[8]采用动力学计算方法对均相Pd、Pt、Rh催化剂上1, 3-丁二烯及l-丁烯的催化加氢反应进行了系统研究，发现不同金属活性中心的1, 3-丁二烯分子的吸附构型并不相同，导致产物选择性有较大差异：Pt与Rh催化剂上1, 3-丁二烯能够快速生成丁烷，同时丁烯异构率也远小于Pd催化剂.Lee等[9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
Mono- and bimetallic catalytic hollow-fiber reactors for the selective hydrogenation of butadiene in 1-butene
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1998
... 1, 3-丁二烯选择性加氢反应过程中，除了加氢反应路径外，烯烃产物1-丁烯与2-丁烯间还存在异构化过程，同样会对产物选择性产生影响[5].通过调控反应中的异构化比例，能够实现对特定烯烃产物的高选择性合成[6].了解异构化过程的影响因素对提高1, 3-丁二烯加氢反应选择性有重要作用.由于不同路径获得的同种产物分子具有相同的分子结构，因此如何区分产物的生成方式具有一定的挑战性.以往的研究主要采用理论计算[7]、动力学模拟[8]或同位素标记[9]等来获得异构化过程的相关信息.Valcárcel等[7]结合密度泛函理论（DFT）方法对Pd(111)和Pt(111)表面上1, 3-丁二烯加氢反应进行研究，通过对比两种金属表面上加氢反应中间体的吸附结构，发现Pd上自由基物种稳定性更低，更有利于生成丁烯.Boitiaux等[8]采用动力学计算方法对均相Pd、Pt、Rh催化剂上1, 3-丁二烯及l-丁烯的催化加氢反应进行了系统研究，发现不同金属活性中心的1, 3-丁二烯分子的吸附构型并不相同，导致产物选择性有较大差异：Pt与Rh催化剂上1, 3-丁二烯能够快速生成丁烷，同时丁烯异构率也远小于Pd催化剂.Lee等[9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Selectivity control for the catalytic 1, 3-butadiene hydrogenation on Pt(111) and Pd(111) surfaces: Radical versus closed-shell intermediates
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2005
... 1, 3-丁二烯选择性加氢反应过程中，除了加氢反应路径外，烯烃产物1-丁烯与2-丁烯间还存在异构化过程，同样会对产物选择性产生影响[5].通过调控反应中的异构化比例，能够实现对特定烯烃产物的高选择性合成[6].了解异构化过程的影响因素对提高1, 3-丁二烯加氢反应选择性有重要作用.由于不同路径获得的同种产物分子具有相同的分子结构，因此如何区分产物的生成方式具有一定的挑战性.以往的研究主要采用理论计算[7]、动力学模拟[8]或同位素标记[9]等来获得异构化过程的相关信息.Valcárcel等[7]结合密度泛函理论（DFT）方法对Pd(111)和Pt(111)表面上1, 3-丁二烯加氢反应进行研究，通过对比两种金属表面上加氢反应中间体的吸附结构，发现Pd上自由基物种稳定性更低，更有利于生成丁烯.Boitiaux等[8]采用动力学计算方法对均相Pd、Pt、Rh催化剂上1, 3-丁二烯及l-丁烯的催化加氢反应进行了系统研究，发现不同金属活性中心的1, 3-丁二烯分子的吸附构型并不相同，导致产物选择性有较大差异：Pt与Rh催化剂上1, 3-丁二烯能够快速生成丁烷，同时丁烯异构率也远小于Pd催化剂.Lee等[9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
... [7]结合密度泛函理论（DFT）方法对Pd(111)和Pt(111)表面上1, 3-丁二烯加氢反应进行研究，通过对比两种金属表面上加氢反应中间体的吸附结构，发现Pd上自由基物种稳定性更低，更有利于生成丁烯.Boitiaux等[8]采用动力学计算方法对均相Pd、Pt、Rh催化剂上1, 3-丁二烯及l-丁烯的催化加氢反应进行了系统研究，发现不同金属活性中心的1, 3-丁二烯分子的吸附构型并不相同，导致产物选择性有较大差异：Pt与Rh催化剂上1, 3-丁二烯能够快速生成丁烷，同时丁烯异构率也远小于Pd催化剂.Lee等[9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
Liquid-phase hydrogenation of unsaturated-hydrocarbons on palladium, platinum and rhodium catalysts. 1. Kinetic-study of 1-butene, 1, 3-butadiene and 1-butyne hydrogenation on platinum
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1987
... 1, 3-丁二烯选择性加氢反应过程中，除了加氢反应路径外，烯烃产物1-丁烯与2-丁烯间还存在异构化过程，同样会对产物选择性产生影响[5].通过调控反应中的异构化比例，能够实现对特定烯烃产物的高选择性合成[6].了解异构化过程的影响因素对提高1, 3-丁二烯加氢反应选择性有重要作用.由于不同路径获得的同种产物分子具有相同的分子结构，因此如何区分产物的生成方式具有一定的挑战性.以往的研究主要采用理论计算[7]、动力学模拟[8]或同位素标记[9]等来获得异构化过程的相关信息.Valcárcel等[7]结合密度泛函理论（DFT）方法对Pd(111)和Pt(111)表面上1, 3-丁二烯加氢反应进行研究，通过对比两种金属表面上加氢反应中间体的吸附结构，发现Pd上自由基物种稳定性更低，更有利于生成丁烯.Boitiaux等[8]采用动力学计算方法对均相Pd、Pt、Rh催化剂上1, 3-丁二烯及l-丁烯的催化加氢反应进行了系统研究，发现不同金属活性中心的1, 3-丁二烯分子的吸附构型并不相同，导致产物选择性有较大差异：Pt与Rh催化剂上1, 3-丁二烯能够快速生成丁烷，同时丁烯异构率也远小于Pd催化剂.Lee等[9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
... [8]采用动力学计算方法对均相Pd、Pt、Rh催化剂上1, 3-丁二烯及l-丁烯的催化加氢反应进行了系统研究，发现不同金属活性中心的1, 3-丁二烯分子的吸附构型并不相同，导致产物选择性有较大差异：Pt与Rh催化剂上1, 3-丁二烯能够快速生成丁烷，同时丁烯异构率也远小于Pd催化剂.Lee等[9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
... 我们研究了Pd/Sn比对Pd1-Snx/Al2O3催化剂上1, 3-丁二烯加氢反应的活性、选择性以及PHIP信号增强倍数的影响.1, 3-丁二烯分子（CH2=CH-CH=CH2）可与仲氢分子通过1, 2位加成选择性生成1-丁烯（CH2=CH-CH2-CH3），或通过1, 4位加成选择性生成2-丁烯（CH3-CH=CH-CH3）.一般认为，过还原产物丁烷（CH2-CH2-CH2-CH3）主要通过丁烯进一步加氢反应生成[8]. ...
Thermal chemistry of C-4 hydrocarbons on Pt(111): Mechanism for double-bond isomerization
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2005
... 1, 3-丁二烯选择性加氢反应过程中，除了加氢反应路径外，烯烃产物1-丁烯与2-丁烯间还存在异构化过程，同样会对产物选择性产生影响[5].通过调控反应中的异构化比例，能够实现对特定烯烃产物的高选择性合成[6].了解异构化过程的影响因素对提高1, 3-丁二烯加氢反应选择性有重要作用.由于不同路径获得的同种产物分子具有相同的分子结构，因此如何区分产物的生成方式具有一定的挑战性.以往的研究主要采用理论计算[7]、动力学模拟[8]或同位素标记[9]等来获得异构化过程的相关信息.Valcárcel等[7]结合密度泛函理论（DFT）方法对Pd(111)和Pt(111)表面上1, 3-丁二烯加氢反应进行研究，通过对比两种金属表面上加氢反应中间体的吸附结构，发现Pd上自由基物种稳定性更低，更有利于生成丁烯.Boitiaux等[8]采用动力学计算方法对均相Pd、Pt、Rh催化剂上1, 3-丁二烯及l-丁烯的催化加氢反应进行了系统研究，发现不同金属活性中心的1, 3-丁二烯分子的吸附构型并不相同，导致产物选择性有较大差异：Pt与Rh催化剂上1, 3-丁二烯能够快速生成丁烷，同时丁烯异构率也远小于Pd催化剂.Lee等[9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
... [9]利用程序升温脱附（TPD）和反射吸收红外光谱（RAIRS）方法研究了Pt(111)晶面上丁烯与预先吸附的氘原子的反应过程，发现2-丁烯最多进行2次氢氘交换反应，而1-丁烯最多发生3次，这是由于1-丁烯能够异构化生成更稳定的2-丁烯产物. ...
A new catalyst for selective hydrogenations
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1952
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
... [10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Titania supported synergistic palladium single atoms and nanoparticles for room temperature ketone and aldehydes hydrogenation
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2020
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
... [11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Bimetallic Pd-Fe supported on gamma-Al2O3 catalyst used in the ring opening of 2-methylfuran to selective formation of alcohols
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2017
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Preparation, characterization, and catalytic performance of Pd-Ni/AC bimetallic nano-catalysts
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2020
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Bimetallic Au-Pd alloy nanoparticles supported on MIL-101(Cr) as highly efficient catalysts for selective hydrogenation of 1, 3-butadiene
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2020
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Plant-mediated synthesis of AgPd/gamma-Al2O3 catalysts for selective hydrogenation of 1, 3-butadiene at low temperature
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2019
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
A theoretical view of 1, 3-butadiene selective hydrogenation toward cis-2-butene on Pd-Ni layered catalyst
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2015
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Promoter effect of Pd in hydrogenation of 1, 3-butadiene over Co-Pd catalysts
1
1995
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
Pd-Sn/Al2O3 catalysts from colloidal oxide synthesis - Ⅱ. Surface characterization and catalytic properties for buta-1, 3-diene selective hydrogenation
3
2003
... 金属Pd纳米颗粒因具备较好的催化活性和选择性，广泛应用于选择性加氢催化反应中[10, 11].例如以Pd纳米颗粒作为活性中心的林德拉催化剂（Lindlar）在催化炔烃选择性还原制烯烃反应中展现出很高的催化性能[10].Kuai等[11]对TiO2负载的单原子钯（Pd-1）和Pd纳米颗粒（Pd-NPs）室温下催化酮/醛加氢制醇反应进行了研究，发现得益于Pd-1和Pd-NPs的协同作用，相较于Pd-1/TiO2或Pd-NPs/TiO2，Pd-1+NPs/TiO2具有更高的反应活性.向单金属纳米颗粒催化剂中引入其它金属而形成的双金属催化剂，可有效改变纳米颗粒的组成和形貌，提高产物选择性、抗毒性与抗烧结稳定性等[12, 13].双金属催化剂（如Pd-Au[14]、Pd-Ag[15]、Pd-Ni[16]、Pd-Co[17]、Pd-Rh[6]、Pd-Sn[18]等）广泛应用于1, 3-丁二烯选择性加氢反应中，其中Pd-Sn双金属催化剂因其较好的丁烯选择性受到了广泛关注. ...
... 通过1, 3-丁二烯加氢反应路径生成的2-丁烯，由于新加成氢原子磁等价，无法获得极化增强.而通过极化的1-丁烯异构化得到的2-丁烯分子具有极化信号，由此可利用PHIP技术对异构化过程进行分析.由于2-丁烯具备更高的热力学稳定性，难以发生由2-丁烯到1-丁烯的异构化反应，因此本文仅考虑由1-丁烯到2-丁烯的异构化[18].通过分析1-丁烯、2-丁烯的仲氢极化谱图，可以计算得到异构化指数（IF），实现对1-丁烯异构化的定性分析. ...
... 1, 3-丁二烯加氢反应过程中，除了直接加氢过程外，还存在有丁烯间异构化过程，对产物选择性有直接影响.由于2-丁烯具有更高的热稳定性，因此本文仅考虑1-丁烯异构化生成2-丁烯的过程.同时为了便于讨论，忽略异构化过程中极化信号的损失[25].图 6所示为不同催化剂上产物1-丁烯在烯烃中的比例与1-丁烯异构化指数.异构化指数是基于PHIP极化谱图中产物的信号得到的，能够直观地定性反映出1-丁烯的异构化率.可以看到，烯烃中1-丁烯的比例随着Sn含量的提高持续增长；1-丁烯异构化指数随着Sn含量的提高而降低，由49.6 %降低至22.2 %.说明Sn含量的提高显著抑制了异构化过程的发生，同时提高了1-丁烯的选择性.这主要是由Sn含量的提高造成的电子效应与形貌效应而导致的[18, 27, 29, 33]. ...
Transformation of symmetrization order to nuclear-spin magnetization by chemical-reaction and nuclear-magnetic-resonance
1
1986
... 仲氢诱导极化（PHIP）技术[19]是一种核磁共振（NMR）极化技术，理论上能够使NMR检测信号强度提升数个数量级.PHIP以仲氢分子作为极化源，一般通过仲氢分子与不饱和有机物分子发生成对加氢反应而获得极化增强[20-22]，即来自于同一仲氢分子的两个氢原子需加成于同一产物上.同时，产物中新加成氢原子须处于磁不等价位置才能观测到极化产生.PHIP技术能够对参与反应的氢原子选择性极化，“标记”原子的反应路径，提供机理信息[23, 24].Salnikov等[23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
Facet dependent pairwise addition of hydrogen over Pd nanocrystal catalysts revealed via NMR using para-hydrogen-induced polarization
1
2017
... 仲氢诱导极化（PHIP）技术[19]是一种核磁共振（NMR）极化技术，理论上能够使NMR检测信号强度提升数个数量级.PHIP以仲氢分子作为极化源，一般通过仲氢分子与不饱和有机物分子发生成对加氢反应而获得极化增强[20-22]，即来自于同一仲氢分子的两个氢原子需加成于同一产物上.同时，产物中新加成氢原子须处于磁不等价位置才能观测到极化产生.PHIP技术能够对参与反应的氢原子选择性极化，“标记”原子的反应路径，提供机理信息[23, 24].Salnikov等[23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
Pd-Cu双金属催化剂上加氢反应的仲氢诱导超极化研究
2
2018
... PHIP极化信号强度受信号增强倍数与反应速率两种因素的影响，因此无法直接通过谱图信号强度来判断信号增强倍数的大小，须通过计算处理才能获得相应信息.1-丁烯作为1, 3-丁二烯加氢反应的直接加氢产物，其新加成氢原子位于磁不等价位置，能够获得极化增强，可以较好的代表反应信号增强倍数.如图 4(b)所示，产物1-丁烯的信号增强倍数随催化剂中Sn含量提高而提高，从28倍（Pd1-Sn0.5/Al2O3）增长至100倍（Pd1-Sn2/Al2O3），说明催化剂负载金属的组成对信号增强倍数有明显的调节作用.极化信号的产生依赖于氢分子成对加成于产物上的比例.同一体系下，成对加成比例越高，信号增强倍数越大.而根据Horiuti–Polanyi机理[37]，仲氢分子会首先在金属活性中心上吸附并解离.当表面暴露活性金属面积较大时，生成的氢原子容易发生游离、扩散，导致来源于同一个仲氢分子的两个氢原子难以同时加成到同一产物上，进而降低了催化加氢反应的极化效率[21, 22, 24].由XRD表征结果可知，我们制备的Pd-Sn双金属催化剂具有合金结构，Pd组分会被Sn组分分隔形成许多小的Pd集簇[28, 29].裂解后的氢原子主要在表面Pd集簇上停留.如图 5示意图所示，随着Sn含量的提高，表面暴露的Pd集簇面积降低，氢原子的移动范围缩小，增大了成对加成概率，由此提高了信号增强倍数[21, 22, 24]. ...
... [21, 22, 24]. ...
Pd-Cu双金属催化剂上加氢反应的仲氢诱导超极化研究
2
2018
... PHIP极化信号强度受信号增强倍数与反应速率两种因素的影响，因此无法直接通过谱图信号强度来判断信号增强倍数的大小，须通过计算处理才能获得相应信息.1-丁烯作为1, 3-丁二烯加氢反应的直接加氢产物，其新加成氢原子位于磁不等价位置，能够获得极化增强，可以较好的代表反应信号增强倍数.如图 4(b)所示，产物1-丁烯的信号增强倍数随催化剂中Sn含量提高而提高，从28倍（Pd1-Sn0.5/Al2O3）增长至100倍（Pd1-Sn2/Al2O3），说明催化剂负载金属的组成对信号增强倍数有明显的调节作用.极化信号的产生依赖于氢分子成对加成于产物上的比例.同一体系下，成对加成比例越高，信号增强倍数越大.而根据Horiuti–Polanyi机理[37]，仲氢分子会首先在金属活性中心上吸附并解离.当表面暴露活性金属面积较大时，生成的氢原子容易发生游离、扩散，导致来源于同一个仲氢分子的两个氢原子难以同时加成到同一产物上，进而降低了催化加氢反应的极化效率[21, 22, 24].由XRD表征结果可知，我们制备的Pd-Sn双金属催化剂具有合金结构，Pd组分会被Sn组分分隔形成许多小的Pd集簇[28, 29].裂解后的氢原子主要在表面Pd集簇上停留.如图 5示意图所示，随着Sn含量的提高，表面暴露的Pd集簇面积降低，氢原子的移动范围缩小，增大了成对加成概率，由此提高了信号增强倍数[21, 22, 24]. ...
... [21, 22, 24]. ...
Tuning Pd-Au bimetallic catalysts for heterogeneous parahydrogen-induced polarization
3
2018
... 仲氢诱导极化（PHIP）技术[19]是一种核磁共振（NMR）极化技术，理论上能够使NMR检测信号强度提升数个数量级.PHIP以仲氢分子作为极化源，一般通过仲氢分子与不饱和有机物分子发生成对加氢反应而获得极化增强[20-22]，即来自于同一仲氢分子的两个氢原子需加成于同一产物上.同时，产物中新加成氢原子须处于磁不等价位置才能观测到极化产生.PHIP技术能够对参与反应的氢原子选择性极化，“标记”原子的反应路径，提供机理信息[23, 24].Salnikov等[23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
... PHIP极化信号强度受信号增强倍数与反应速率两种因素的影响，因此无法直接通过谱图信号强度来判断信号增强倍数的大小，须通过计算处理才能获得相应信息.1-丁烯作为1, 3-丁二烯加氢反应的直接加氢产物，其新加成氢原子位于磁不等价位置，能够获得极化增强，可以较好的代表反应信号增强倍数.如图 4(b)所示，产物1-丁烯的信号增强倍数随催化剂中Sn含量提高而提高，从28倍（Pd1-Sn0.5/Al2O3）增长至100倍（Pd1-Sn2/Al2O3），说明催化剂负载金属的组成对信号增强倍数有明显的调节作用.极化信号的产生依赖于氢分子成对加成于产物上的比例.同一体系下，成对加成比例越高，信号增强倍数越大.而根据Horiuti–Polanyi机理[37]，仲氢分子会首先在金属活性中心上吸附并解离.当表面暴露活性金属面积较大时，生成的氢原子容易发生游离、扩散，导致来源于同一个仲氢分子的两个氢原子难以同时加成到同一产物上，进而降低了催化加氢反应的极化效率[21, 22, 24].由XRD表征结果可知，我们制备的Pd-Sn双金属催化剂具有合金结构，Pd组分会被Sn组分分隔形成许多小的Pd集簇[28, 29].裂解后的氢原子主要在表面Pd集簇上停留.如图 5示意图所示，随着Sn含量的提高，表面暴露的Pd集簇面积降低，氢原子的移动范围缩小，增大了成对加成概率，由此提高了信号增强倍数[21, 22, 24]. ...
... , 22, 24]. ...
Mechanistic insight into the heterogeneous hydrogenation of furan derivatives with the use of parahydrogen
2
2018
... 仲氢诱导极化（PHIP）技术[19]是一种核磁共振（NMR）极化技术，理论上能够使NMR检测信号强度提升数个数量级.PHIP以仲氢分子作为极化源，一般通过仲氢分子与不饱和有机物分子发生成对加氢反应而获得极化增强[20-22]，即来自于同一仲氢分子的两个氢原子需加成于同一产物上.同时，产物中新加成氢原子须处于磁不等价位置才能观测到极化产生.PHIP技术能够对参与反应的氢原子选择性极化，“标记”原子的反应路径，提供机理信息[23, 24].Salnikov等[23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
... [23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
Pairwise stereoselective hydrogenation of propyne on supported Pd-Ag catalysts investigated by parahydrogen-induced polarization
4
2021
... 仲氢诱导极化（PHIP）技术[19]是一种核磁共振（NMR）极化技术，理论上能够使NMR检测信号强度提升数个数量级.PHIP以仲氢分子作为极化源，一般通过仲氢分子与不饱和有机物分子发生成对加氢反应而获得极化增强[20-22]，即来自于同一仲氢分子的两个氢原子需加成于同一产物上.同时，产物中新加成氢原子须处于磁不等价位置才能观测到极化产生.PHIP技术能够对参与反应的氢原子选择性极化，“标记”原子的反应路径，提供机理信息[23, 24].Salnikov等[23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
... [24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
... PHIP极化信号强度受信号增强倍数与反应速率两种因素的影响，因此无法直接通过谱图信号强度来判断信号增强倍数的大小，须通过计算处理才能获得相应信息.1-丁烯作为1, 3-丁二烯加氢反应的直接加氢产物，其新加成氢原子位于磁不等价位置，能够获得极化增强，可以较好的代表反应信号增强倍数.如图 4(b)所示，产物1-丁烯的信号增强倍数随催化剂中Sn含量提高而提高，从28倍（Pd1-Sn0.5/Al2O3）增长至100倍（Pd1-Sn2/Al2O3），说明催化剂负载金属的组成对信号增强倍数有明显的调节作用.极化信号的产生依赖于氢分子成对加成于产物上的比例.同一体系下，成对加成比例越高，信号增强倍数越大.而根据Horiuti–Polanyi机理[37]，仲氢分子会首先在金属活性中心上吸附并解离.当表面暴露活性金属面积较大时，生成的氢原子容易发生游离、扩散，导致来源于同一个仲氢分子的两个氢原子难以同时加成到同一产物上，进而降低了催化加氢反应的极化效率[21, 22, 24].由XRD表征结果可知，我们制备的Pd-Sn双金属催化剂具有合金结构，Pd组分会被Sn组分分隔形成许多小的Pd集簇[28, 29].裂解后的氢原子主要在表面Pd集簇上停留.如图 5示意图所示，随着Sn含量的提高，表面暴露的Pd集簇面积降低，氢原子的移动范围缩小，增大了成对加成概率，由此提高了信号增强倍数[21, 22, 24]. ...
... , 24]. ...
Selective hydrogenation of 1, 3-butadiene and 1-butyne over a Rh/Chitosan catalyst investigated by using parahydrogen-induced polarization
2
2012
... 仲氢诱导极化（PHIP）技术[19]是一种核磁共振（NMR）极化技术，理论上能够使NMR检测信号强度提升数个数量级.PHIP以仲氢分子作为极化源，一般通过仲氢分子与不饱和有机物分子发生成对加氢反应而获得极化增强[20-22]，即来自于同一仲氢分子的两个氢原子需加成于同一产物上.同时，产物中新加成氢原子须处于磁不等价位置才能观测到极化产生.PHIP技术能够对参与反应的氢原子选择性极化，“标记”原子的反应路径，提供机理信息[23, 24].Salnikov等[23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
... 1, 3-丁二烯加氢反应过程中，除了直接加氢过程外，还存在有丁烯间异构化过程，对产物选择性有直接影响.由于2-丁烯具有更高的热稳定性，因此本文仅考虑1-丁烯异构化生成2-丁烯的过程.同时为了便于讨论，忽略异构化过程中极化信号的损失[25].图 6所示为不同催化剂上产物1-丁烯在烯烃中的比例与1-丁烯异构化指数.异构化指数是基于PHIP极化谱图中产物的信号得到的，能够直观地定性反映出1-丁烯的异构化率.可以看到，烯烃中1-丁烯的比例随着Sn含量的提高持续增长；1-丁烯异构化指数随着Sn含量的提高而降低，由49.6 %降低至22.2 %.说明Sn含量的提高显著抑制了异构化过程的发生，同时提高了1-丁烯的选择性.这主要是由Sn含量的提高造成的电子效应与形貌效应而导致的[18, 27, 29, 33]. ...
Single-atom gold catalysis in the context of developments in parahydrogen-induced polarization
1
2015
... 仲氢诱导极化（PHIP）技术[19]是一种核磁共振（NMR）极化技术，理论上能够使NMR检测信号强度提升数个数量级.PHIP以仲氢分子作为极化源，一般通过仲氢分子与不饱和有机物分子发生成对加氢反应而获得极化增强[20-22]，即来自于同一仲氢分子的两个氢原子需加成于同一产物上.同时，产物中新加成氢原子须处于磁不等价位置才能观测到极化产生.PHIP技术能够对参与反应的氢原子选择性极化，“标记”原子的反应路径，提供机理信息[23, 24].Salnikov等[23]通过PHIP技术对TiO2负载的Rh、Pd和Pt催化剂催化呋喃、2, 3-二氢呋喃和2, 5-二氢呋喃气相加氢反应的机理进行了研究，发现在Rh/TiO2催化剂上存在2, 3-二氢呋喃中氢原子的成对置换，且2, 3-二氢呋喃不仅可以通过C=C键的异构化形成，还可以通过2, 5-二氢呋喃脱氢为呋喃后再氢化生成.在之前的工作[24]中，我们利用PHIP技术对Al2O3负载的Pd-Ag双金属催化剂上丙炔氢化为丙烯过程的立体选择性进行了研究，发现Pd-Ag合金中Ag含量、反应气体流量比、反应物总流量对成对加成立体选择性的一系列影响.PHIP技术也被应用于1, 3-丁二烯加氢反应研究中，在多种催化剂上实现了极化增强[25, 26]. 根据PHIP的极化机制，1, 3-丁二烯的1, 4位加氢产物2-丁烯中新加成氢原子处于磁等价位置，无法观测到极化产生；而1, 2位加氢产物1-丁烯中新加成氢原子处于磁不等价位置，有极化产生.由于异构化反应的存在，1-丁烯容易异构化形成热力学更稳定的2-丁烯.当极化的1-丁烯异构化生成2-丁烯后，所获得的2-丁烯仍能够保持原有的极化效果.极化的2-丁烯只能通过极化的1-丁烯异构化生成，而无法通过1, 3-丁二烯直接加氢获得.基于此，PHIP技术能够对1, 3-丁二烯加氢反应中的异构化过程进行有效研究. ...
Selective hydrogenation of 1, 3-butadiene over Pd and Pd-Sn catalysts supported on different phases of alumina
2
2011
... 采用等体积共浸渍法合成了一系列Pd/Sn比不同的Pd1-Snx/Al2O3双金属催化剂[27, 28]，具体为通过配置一定浓度的Pd(NO3)2与SnCl4混合水溶液控制Pd/Sn原子比，其中Pd保持负载量为1 wt %不变，仅改变Sn含量[28, 29].所制得的催化剂标记为Pd1-Snx/Al2O3（x=0.5、1、1.5、2），其中x为Sn/Pd原子比. ...
... 1, 3-丁二烯加氢反应过程中，除了直接加氢过程外，还存在有丁烯间异构化过程，对产物选择性有直接影响.由于2-丁烯具有更高的热稳定性，因此本文仅考虑1-丁烯异构化生成2-丁烯的过程.同时为了便于讨论，忽略异构化过程中极化信号的损失[25].图 6所示为不同催化剂上产物1-丁烯在烯烃中的比例与1-丁烯异构化指数.异构化指数是基于PHIP极化谱图中产物的信号得到的，能够直观地定性反映出1-丁烯的异构化率.可以看到，烯烃中1-丁烯的比例随着Sn含量的提高持续增长；1-丁烯异构化指数随着Sn含量的提高而降低，由49.6 %降低至22.2 %.说明Sn含量的提高显著抑制了异构化过程的发生，同时提高了1-丁烯的选择性.这主要是由Sn含量的提高造成的电子效应与形貌效应而导致的[18, 27, 29, 33]. ...
Palladium catalysts in the selective hydrogenation of hexa-1, 5-diene and hexa-1, 3-diene in the liquid phase. Effect of tin and silver addition - Part 1. Preparation and characterization: From the precursor species to the final phases
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1999
... 采用等体积共浸渍法合成了一系列Pd/Sn比不同的Pd1-Snx/Al2O3双金属催化剂[27, 28]，具体为通过配置一定浓度的Pd(NO3)2与SnCl4混合水溶液控制Pd/Sn原子比，其中Pd保持负载量为1 wt %不变，仅改变Sn含量[28, 29].所制得的催化剂标记为Pd1-Snx/Al2O3（x=0.5、1、1.5、2），其中x为Sn/Pd原子比. ...
... [28, 29].所制得的催化剂标记为Pd1-Snx/Al2O3（x=0.5、1、1.5、2），其中x为Sn/Pd原子比. ...
... PHIP极化信号强度受信号增强倍数与反应速率两种因素的影响，因此无法直接通过谱图信号强度来判断信号增强倍数的大小，须通过计算处理才能获得相应信息.1-丁烯作为1, 3-丁二烯加氢反应的直接加氢产物，其新加成氢原子位于磁不等价位置，能够获得极化增强，可以较好的代表反应信号增强倍数.如图 4(b)所示，产物1-丁烯的信号增强倍数随催化剂中Sn含量提高而提高，从28倍（Pd1-Sn0.5/Al2O3）增长至100倍（Pd1-Sn2/Al2O3），说明催化剂负载金属的组成对信号增强倍数有明显的调节作用.极化信号的产生依赖于氢分子成对加成于产物上的比例.同一体系下，成对加成比例越高，信号增强倍数越大.而根据Horiuti–Polanyi机理[37]，仲氢分子会首先在金属活性中心上吸附并解离.当表面暴露活性金属面积较大时，生成的氢原子容易发生游离、扩散，导致来源于同一个仲氢分子的两个氢原子难以同时加成到同一产物上，进而降低了催化加氢反应的极化效率[21, 22, 24].由XRD表征结果可知，我们制备的Pd-Sn双金属催化剂具有合金结构，Pd组分会被Sn组分分隔形成许多小的Pd集簇[28, 29].裂解后的氢原子主要在表面Pd集簇上停留.如图 5示意图所示，随着Sn含量的提高，表面暴露的Pd集簇面积降低，氢原子的移动范围缩小，增大了成对加成概率，由此提高了信号增强倍数[21, 22, 24]. ...
Liquid-phase selective hydrogenation of hexa-1, 5-diene and hexa-1, 3-diene on palladium catalysts. Effect of tin and silver addition
3
2000
... 采用等体积共浸渍法合成了一系列Pd/Sn比不同的Pd1-Snx/Al2O3双金属催化剂[27, 28]，具体为通过配置一定浓度的Pd(NO3)2与SnCl4混合水溶液控制Pd/Sn原子比，其中Pd保持负载量为1 wt %不变，仅改变Sn含量[28, 29].所制得的催化剂标记为Pd1-Snx/Al2O3（x=0.5、1、1.5、2），其中x为Sn/Pd原子比. ...
... PHIP极化信号强度受信号增强倍数与反应速率两种因素的影响，因此无法直接通过谱图信号强度来判断信号增强倍数的大小，须通过计算处理才能获得相应信息.1-丁烯作为1, 3-丁二烯加氢反应的直接加氢产物，其新加成氢原子位于磁不等价位置，能够获得极化增强，可以较好的代表反应信号增强倍数.如图 4(b)所示，产物1-丁烯的信号增强倍数随催化剂中Sn含量提高而提高，从28倍（Pd1-Sn0.5/Al2O3）增长至100倍（Pd1-Sn2/Al2O3），说明催化剂负载金属的组成对信号增强倍数有明显的调节作用.极化信号的产生依赖于氢分子成对加成于产物上的比例.同一体系下，成对加成比例越高，信号增强倍数越大.而根据Horiuti–Polanyi机理[37]，仲氢分子会首先在金属活性中心上吸附并解离.当表面暴露活性金属面积较大时，生成的氢原子容易发生游离、扩散，导致来源于同一个仲氢分子的两个氢原子难以同时加成到同一产物上，进而降低了催化加氢反应的极化效率[21, 22, 24].由XRD表征结果可知，我们制备的Pd-Sn双金属催化剂具有合金结构，Pd组分会被Sn组分分隔形成许多小的Pd集簇[28, 29].裂解后的氢原子主要在表面Pd集簇上停留.如图 5示意图所示，随着Sn含量的提高，表面暴露的Pd集簇面积降低，氢原子的移动范围缩小，增大了成对加成概率，由此提高了信号增强倍数[21, 22, 24]. ...
... 1, 3-丁二烯加氢反应过程中，除了直接加氢过程外，还存在有丁烯间异构化过程，对产物选择性有直接影响.由于2-丁烯具有更高的热稳定性，因此本文仅考虑1-丁烯异构化生成2-丁烯的过程.同时为了便于讨论，忽略异构化过程中极化信号的损失[25].图 6所示为不同催化剂上产物1-丁烯在烯烃中的比例与1-丁烯异构化指数.异构化指数是基于PHIP极化谱图中产物的信号得到的，能够直观地定性反映出1-丁烯的异构化率.可以看到，烯烃中1-丁烯的比例随着Sn含量的提高持续增长；1-丁烯异构化指数随着Sn含量的提高而降低，由49.6 %降低至22.2 %.说明Sn含量的提高显著抑制了异构化过程的发生，同时提高了1-丁烯的选择性.这主要是由Sn含量的提高造成的电子效应与形貌效应而导致的[18, 27, 29, 33]. ...
Mechanistic in situ investigation of heterogeneous hydrogenation over Rh/TiO2 catalysts: selectivity, pairwise route and catalyst nature
1
2021
... 分析普通氢气反应谱图，对各峰的面积进行积分，再根据各基团含有的氢原子数目进行归一化处理后可获得气体各组分的相对积分面积，并计算反应产率、选择性等[30]. ...
Water denitration over a Pd-Sn/Al2O3 catalyst
1
2005
... 我们对合成的系列催化剂（Pd1-Sn0.5/Al2O3、Pd1-Sn1/Al2O3、Pd1-Sn1.5/Al2O3和Pd1-Sn2/Al2O3）及Al2O3载体进行了XRD表征（图 2），以确定其负载金属纳米颗粒的物相状态.图 2(a)呈现的主要是Al2O3载体的XRD衍射峰，而负载的Pd、Sn的组分特征峰难以观察，这可能是由于金属纳米颗粒高度分散、粒径过小所导致的.我们仅在催化剂Pd1-Sn0.5/Al2O3上可观测到较为明显的39.45˚衍射峰，归属于单金属Pd0，表明高Pd/Sn比的催化剂上有单金属Pd纳米颗粒存在[31, 32].为了排除Al2O3载体的衍射峰干扰，我们对4种催化剂Pd1-Sn0.5/Al2O3、Pd1-Sn1/Al2O3、Pd1-Sn1.5/Al2O3、Pd1-Sn2/Al2O3与Al2O3载体之间进行了XRD差谱计算分析[33].如图 2(b)所示，随着催化剂中Sn含量提高，对应为Pd0的39.92˚衍射峰逐步减弱，表明单金属Pd含量降低；对应为Pd-Sn双金属结构Pd3Sn或Pd2Sn的46.7˚和67.5˚衍射峰[33]随着催化剂中Sn含量的提高逐渐增强，表明随着Sn含量的提高，Pd-Sn合金逐渐形成，且含量逐渐提高. ...
Pd-SnO2/Al2O3 heteroaggregate nanocatalysts for selective hydrogenations of p-nitroacetophenone and p-nitrobenzaldehyde
1
2018
... 我们对合成的系列催化剂（Pd1-Sn0.5/Al2O3、Pd1-Sn1/Al2O3、Pd1-Sn1.5/Al2O3和Pd1-Sn2/Al2O3）及Al2O3载体进行了XRD表征（图 2），以确定其负载金属纳米颗粒的物相状态.图 2(a)呈现的主要是Al2O3载体的XRD衍射峰，而负载的Pd、Sn的组分特征峰难以观察，这可能是由于金属纳米颗粒高度分散、粒径过小所导致的.我们仅在催化剂Pd1-Sn0.5/Al2O3上可观测到较为明显的39.45˚衍射峰，归属于单金属Pd0，表明高Pd/Sn比的催化剂上有单金属Pd纳米颗粒存在[31, 32].为了排除Al2O3载体的衍射峰干扰，我们对4种催化剂Pd1-Sn0.5/Al2O3、Pd1-Sn1/Al2O3、Pd1-Sn1.5/Al2O3、Pd1-Sn2/Al2O3与Al2O3载体之间进行了XRD差谱计算分析[33].如图 2(b)所示，随着催化剂中Sn含量提高，对应为Pd0的39.92˚衍射峰逐步减弱，表明单金属Pd含量降低；对应为Pd-Sn双金属结构Pd3Sn或Pd2Sn的46.7˚和67.5˚衍射峰[33]随着催化剂中Sn含量的提高逐渐增强，表明随着Sn含量的提高，Pd-Sn合金逐渐形成，且含量逐渐提高. ...
Individual heat of adsorption of adsorbed CO species on palladium and Pd-Sn nanoparticles supported on Al2O3 by using temperature-programmed adsorption equilibrium methods
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2016
... 我们对合成的系列催化剂（Pd1-Sn0.5/Al2O3、Pd1-Sn1/Al2O3、Pd1-Sn1.5/Al2O3和Pd1-Sn2/Al2O3）及Al2O3载体进行了XRD表征（图 2），以确定其负载金属纳米颗粒的物相状态.图 2(a)呈现的主要是Al2O3载体的XRD衍射峰，而负载的Pd、Sn的组分特征峰难以观察，这可能是由于金属纳米颗粒高度分散、粒径过小所导致的.我们仅在催化剂Pd1-Sn0.5/Al2O3上可观测到较为明显的39.45˚衍射峰，归属于单金属Pd0，表明高Pd/Sn比的催化剂上有单金属Pd纳米颗粒存在[31, 32].为了排除Al2O3载体的衍射峰干扰，我们对4种催化剂Pd1-Sn0.5/Al2O3、Pd1-Sn1/Al2O3、Pd1-Sn1.5/Al2O3、Pd1-Sn2/Al2O3与Al2O3载体之间进行了XRD差谱计算分析[33].如图 2(b)所示，随着催化剂中Sn含量提高，对应为Pd0的39.92˚衍射峰逐步减弱，表明单金属Pd含量降低；对应为Pd-Sn双金属结构Pd3Sn或Pd2Sn的46.7˚和67.5˚衍射峰[33]随着催化剂中Sn含量的提高逐渐增强，表明随着Sn含量的提高，Pd-Sn合金逐渐形成，且含量逐渐提高. ...
... [33]随着催化剂中Sn含量的提高逐渐增强，表明随着Sn含量的提高，Pd-Sn合金逐渐形成，且含量逐渐提高. ...
... 图 4(a)所示为基于n-H2反应谱图计算得到的不同催化剂上的转化率与产物选择性.可以看到，1, 3-丁二烯转化率随着Pd/Sn比的下降而降低：Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）催化剂上转化率为94%，Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）催化剂上转化率下降为53%.这是由于Sn组分含量的提高稀释了双金属催化剂中的Pd组分，使得表面暴露的Pd组分减少[33].而在1, 3-丁二烯加氢反应中，Pd组分是主要的活性中心，暴露Pd位点的减少导致了催化剂的活性降低[34].同时，随着Pd/Sn比的下降，烯烃选择性提高，由Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）上的31.2%提高Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）上的54.6%.说明Sn含量的提高对过氢化反应有一定的抑制作用.随着Sn组分含量的提高，合金中Pd原子的电子密度随之升高，使得Pd位点上丁烯分子吸附能降低[35, 36]，更容易从催化位点脱离，从而降低了过氢化反应发生的几率. ...
... 1, 3-丁二烯加氢反应过程中，除了直接加氢过程外，还存在有丁烯间异构化过程，对产物选择性有直接影响.由于2-丁烯具有更高的热稳定性，因此本文仅考虑1-丁烯异构化生成2-丁烯的过程.同时为了便于讨论，忽略异构化过程中极化信号的损失[25].图 6所示为不同催化剂上产物1-丁烯在烯烃中的比例与1-丁烯异构化指数.异构化指数是基于PHIP极化谱图中产物的信号得到的，能够直观地定性反映出1-丁烯的异构化率.可以看到，烯烃中1-丁烯的比例随着Sn含量的提高持续增长；1-丁烯异构化指数随着Sn含量的提高而降低，由49.6 %降低至22.2 %.说明Sn含量的提高显著抑制了异构化过程的发生，同时提高了1-丁烯的选择性.这主要是由Sn含量的提高造成的电子效应与形貌效应而导致的[18, 27, 29, 33]. ...
Selective hydrodechlorination of 1, 2-dichloroethane over Pd-Sn/SiO2 catalysts
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2005
... 图 4(a)所示为基于n-H2反应谱图计算得到的不同催化剂上的转化率与产物选择性.可以看到，1, 3-丁二烯转化率随着Pd/Sn比的下降而降低：Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）催化剂上转化率为94%，Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）催化剂上转化率下降为53%.这是由于Sn组分含量的提高稀释了双金属催化剂中的Pd组分，使得表面暴露的Pd组分减少[33].而在1, 3-丁二烯加氢反应中，Pd组分是主要的活性中心，暴露Pd位点的减少导致了催化剂的活性降低[34].同时，随着Pd/Sn比的下降，烯烃选择性提高，由Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）上的31.2%提高Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）上的54.6%.说明Sn含量的提高对过氢化反应有一定的抑制作用.随着Sn组分含量的提高，合金中Pd原子的电子密度随之升高，使得Pd位点上丁烯分子吸附能降低[35, 36]，更容易从催化位点脱离，从而降低了过氢化反应发生的几率. ...
Density-functional study of the CO chemisorption on bimetallic Pd-Sn(110) surfaces
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2009
... 图 4(a)所示为基于n-H2反应谱图计算得到的不同催化剂上的转化率与产物选择性.可以看到，1, 3-丁二烯转化率随着Pd/Sn比的下降而降低：Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）催化剂上转化率为94%，Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）催化剂上转化率下降为53%.这是由于Sn组分含量的提高稀释了双金属催化剂中的Pd组分，使得表面暴露的Pd组分减少[33].而在1, 3-丁二烯加氢反应中，Pd组分是主要的活性中心，暴露Pd位点的减少导致了催化剂的活性降低[34].同时，随着Pd/Sn比的下降，烯烃选择性提高，由Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）上的31.2%提高Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）上的54.6%.说明Sn含量的提高对过氢化反应有一定的抑制作用.随着Sn组分含量的提高，合金中Pd原子的电子密度随之升高，使得Pd位点上丁烯分子吸附能降低[35, 36]，更容易从催化位点脱离，从而降低了过氢化反应发生的几率. ...
Selective hydrogenation of cinnamaldehyde over Pd/SiO2 catalysts: selectivity promotion by alloyed Sn
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2003
... 图 4(a)所示为基于n-H2反应谱图计算得到的不同催化剂上的转化率与产物选择性.可以看到，1, 3-丁二烯转化率随着Pd/Sn比的下降而降低：Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）催化剂上转化率为94%，Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）催化剂上转化率下降为53%.这是由于Sn组分含量的提高稀释了双金属催化剂中的Pd组分，使得表面暴露的Pd组分减少[33].而在1, 3-丁二烯加氢反应中，Pd组分是主要的活性中心，暴露Pd位点的减少导致了催化剂的活性降低[34].同时，随着Pd/Sn比的下降，烯烃选择性提高，由Pd1-Sn0.5/Al2O3（Pd/Sn比为2）上的31.2%提高Pd1-Sn2/Al2O3（Pd/Sn比为0.5）上的54.6%.说明Sn含量的提高对过氢化反应有一定的抑制作用.随着Sn组分含量的提高，合金中Pd原子的电子密度随之升高，使得Pd位点上丁烯分子吸附能降低[35, 36]，更容易从催化位点脱离，从而降低了过氢化反应发生的几率. ...
... 在前面讨论中我们提到，Sn含量提高会导致合金中Pd原子的电子密度升高，使得1-丁烯的表面吸附能下降[36].受表面吸附能变化的影响，1-丁烯更容易发生脱附而难以发生进一步的异构化反应，从而使得异构化率降低.随着异构化程度的降低，更少的1-丁烯转化生成2-丁烯，从而促进了烯烃中1-丁烯选择性的提高.根据之前的研究报道[38]，吸附活性位点的减小有利于1, 3-丁二烯发生单π键吸附而非双π键吸附，如图 7所示.在单π键吸附状态下，1, 3-丁二烯更容易发生1, 2位加氢生成1-丁烯，而在双π键吸附状态下更容易发生1, 4位加氢生成2-丁烯.Sn含量的提高使得催化剂表面暴露Pd集簇面积减小，使得更多的1, 3-丁二烯以单π键状态吸附于催化剂表面，导致更容易转化为1-丁烯. ...
Exchange reactions of hydrogen on metallic catalysts
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1934
... PHIP极化信号强度受信号增强倍数与反应速率两种因素的影响，因此无法直接通过谱图信号强度来判断信号增强倍数的大小，须通过计算处理才能获得相应信息.1-丁烯作为1, 3-丁二烯加氢反应的直接加氢产物，其新加成氢原子位于磁不等价位置，能够获得极化增强，可以较好的代表反应信号增强倍数.如图 4(b)所示，产物1-丁烯的信号增强倍数随催化剂中Sn含量提高而提高，从28倍（Pd1-Sn0.5/Al2O3）增长至100倍（Pd1-Sn2/Al2O3），说明催化剂负载金属的组成对信号增强倍数有明显的调节作用.极化信号的产生依赖于氢分子成对加成于产物上的比例.同一体系下，成对加成比例越高，信号增强倍数越大.而根据Horiuti–Polanyi机理[37]，仲氢分子会首先在金属活性中心上吸附并解离.当表面暴露活性金属面积较大时，生成的氢原子容易发生游离、扩散，导致来源于同一个仲氢分子的两个氢原子难以同时加成到同一产物上，进而降低了催化加氢反应的极化效率[21, 22, 24].由XRD表征结果可知，我们制备的Pd-Sn双金属催化剂具有合金结构，Pd组分会被Sn组分分隔形成许多小的Pd集簇[28, 29].裂解后的氢原子主要在表面Pd集簇上停留.如图 5示意图所示，随着Sn含量的提高，表面暴露的Pd集簇面积降低，氢原子的移动范围缩小，增大了成对加成概率，由此提高了信号增强倍数[21, 22, 24]. ...
Single-atom Pd-1/graphene catalyst achieved by atomic layer deposition: Remarkable performance in selective hydrogenation of 1, 3-butadiene
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2015
... 在前面讨论中我们提到，Sn含量提高会导致合金中Pd原子的电子密度升高，使得1-丁烯的表面吸附能下降[36].受表面吸附能变化的影响，1-丁烯更容易发生脱附而难以发生进一步的异构化反应，从而使得异构化率降低.随着异构化程度的降低，更少的1-丁烯转化生成2-丁烯，从而促进了烯烃中1-丁烯选择性的提高.根据之前的研究报道[38]，吸附活性位点的减小有利于1, 3-丁二烯发生单π键吸附而非双π键吸附，如图 7所示.在单π键吸附状态下，1, 3-丁二烯更容易发生1, 2位加氢生成1-丁烯，而在双π键吸附状态下更容易发生1, 4位加氢生成2-丁烯.Sn含量的提高使得催化剂表面暴露Pd集簇面积减小，使得更多的1, 3-丁二烯以单π键状态吸附于催化剂表面，导致更容易转化为1-丁烯. ...
