基于固体核磁共振技术的固体酸结构、酸性及活性分析

杨文杰,黄骏

Analysis of Local Structure, Acidic Property and Activity of Solid Acids by Solid-State Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy

Wen-jie YANG,Jun HUANG

表1 固体酸催化剂中各种羟基的典型1H SSNMR化学位移(δH)

Table 1 Typical 1H MAS NMR chemical shifts (δH) of various hydroxyl group in various solid acid catalysts

Solid acid Hydroxyl group δH Assignment Reference Zeolite Si(OH) 1.2~2.3 晶体表面或缺陷位的硅烷醇羟基 [25] Al(OH) 2.1~2.8 金属修饰分子筛上骨架外的桥接羟基 [26] Si(OH)Al 3.3~4.4 超笼中桥接羟基 [27-29] Si(OH)Al 4.6~8.0 方纳石笼中具有氢键或通过静电相互作用被骨架干扰的通道中桥接羟基 [34] Si(OH)Si 10.0~16.0 探针分子吸附后的探测到的双硅烷醇基或以氢键相连的内部硅烷醇基 [35] Amorphous Si(OH) 1.7~2.3 骨架上硅烷醇基 [36, 37] Silica-alumina Si(OH)Al/Al(OH) 2.5~4.0 酸性羟基 [36, 38] Heteropoly acid Keggin units H+ 6.7~9.3 杂多酸的凯金(Keggin)结构中的酸性羟基 [39] Metal-organic framework Al(OH)Al 1.7~2.7 骨架上桥接羟基 [40] Mixed oxides M(OH) 2.0~6.7 末端金属羟基和桥连金属羟基 [41] M(OH)..H2O..H2O 9.5~10.3 通过氢键与水分子通过氢键相互作用两次的桥接金属羟基 [42]