采用固体核磁共振方法,研究了AB型聚(L-丙氨酸)聚乙二醇嵌段共聚物(MPEG -b-PLA)的固态微相结构. 13C核的交叉极化与直接极化实验表明,MPEG中存在晶态和非晶态两种相区结构,PLA则含有大量的α螺旋与少量的β折叠二级结构. 由交叉极化过程下的13C自旋-晶格弛豫时间(T1)测定结果进一步表明,MPEG链段由于嵌段结构使结晶过程受抑制,结晶度明显下降. PLA链段以结晶态形式存在,并由于大量α螺旋和β折叠有序结构的存在, 链段非常刚性,运动严重受限,而β位甲基因为可以自由旋转,所以运动能力较α位次甲基和羰基强.
应用脉冲梯度场(PFG)-NMR对胆固醇定值血清中的低密度脂蛋白,高密度脂蛋白及两者不同配比下的混合物的自扩散系数进行了分析. 并结合脂蛋白分子颗粒的构成探讨了脂蛋白的自扩散系数分布,认为此种胆固醇定值血清脂蛋白样品具有分散体系的特点,自扩散系数呈连续分布.
通过1D 1H NMR, 13C NMR和1H自旋-晶格弛豫时间T1对氟喹诺酮类抗菌药物与过渡金属离子Cr3+, Mn2+和Fe3+形成配合物的位置进行了研究, 合成了固体配合物对其进行了元素分析. 实验结果表明过渡金属离子Cr3+, Mn2+和Fe3+与氟喹诺酮类抗菌药物形成1∶2的配合物, 并确定了配位位置.
测定了全氟庚酸(PFHA)和全氟辛酸(PFOA)在三氟三氯乙烷或正戊醇溶液中的不同浓度的19F NMR 化学位移并归属了谱图. 研究了活性剂浓度对化学位移影响的机理和对不同核的不同影响. 由化学位移δ值对浓度倒数作图,可求得活性剂的临界胶束浓度(cmc):全氟庚酸:0.0195 mol/L (戊醇溶剂)和0.0406 mol/L(三氟三氯乙烷溶剂);全氟辛酸:0.0547 mol/L(戊醇溶剂). 用计算模拟法使δ对浓度倒数作图同实验数据作图相比较,可推测得全氟辛酸戊醇溶液的单体分子与胶束大分子的平衡常数为K=21(mol/L)-(n-1)和胶束聚集数n=3.9.
采用魔角旋转核磁共振谱(MAS NMR)技术对CaO-Al2O3-SiO2 三元铝硅酸盐玻璃(简称CAS) 中Al3+ 离子的占位进行了系统的定量研究,获得下列结论: 1. Al3+在硅酸盐熔体中,大部分进入四面体替代[SiO4]4- 中的Si,成为网络形成子. 另有小部分Al3+ 在网络骨架之间,以六配位、五配位和其他配位形式成为网络的修饰子. 2. 设η=N(Al3+IV/N(ΣAl),即考察区域内,四配位Al3+离子数与全部Al3+离子数之比. 设γ=N(ΣAl)/N(ΣSi),即考察区域内全部Al3+ 离子数与全部Si4+ 离子数之比. 则单位四面体的非桥氧数(Onb/T)与η成反比. 对于不同的γ值,Onb/T下降的速率不同. γ值越大,下降的速率也越大.
植物环肽的1H 和13C NMR图谱, 由于各种氨基酸自旋系统质子和碳的化学位移非常接近,谱峰高度重叠,结构解析比较困难. 文中以二蕊荷莲豆环肽B为例讨论了 现代2D NMR新技术,在植物环肽结构解析中的应用. HMQC-TOCSY图谱在氢谱方向和碳谱方向分别提供每一个氨基酸自旋系统内的氢和除季碳外碳的全相关信息,从而将每个氨基酸残基的NMR信号相互区分开来;结合1H-1H COSY 和 HMQC或HSQC图谱,就可以准确归属每个氨基酸的氢和碳的化学位移. 氨基酸残基之间的连接顺序可用HMBC、NOESY或ROESY图谱获得.
介绍了软件无线电技术的基本原理, 分析了全数字化核四极矩共振谱仪的设计要求,讨论了设计时在软件、硬件方面的一些考虑,给出了基于软件无线电技术的全数字化核四极矩共振谱仪设计一个实例.
在对储油岩芯液体吸附特性研究的基础上,提出了用核磁共振弛豫方法测定岩芯“有效渗透率”的方法,并对实际样品进行了测定分析,获得了较满意的结果. 此方法测定的有效渗透率较传统方法测定的渗透率更接近于实际的储油岩层的渗透率. 有效渗透率的值可以用来进行油藏注水开发效果分析,研究油层剩余油分布. 相信此方法将获得更广泛的应用.
采用BRUKER高分辨魔角微量探头(HR/MAS),液相宽带BBO探头和固体CP/MAS探头,对天然橡胶固体、乳液以及天然橡胶溶于氘代苯的溶液进行了1H、13C 1D和2D NMR谱的测试和比较. 发现HR/MAS探头用于天然橡胶固体和乳液时可以得到高分辨的1H、13C谱,克服了CP/MAS探头测试固体13C NMR谱或者是固体1H NMR谱时,谱图存在S/N值可能较小、谱峰可能宽化的弱点.
研究了最近合成的5种α-萘乙酰芳胺新化合物. 通过测定5种新化合物的13C NMR和DEPT谱等,对其结构进行了确定,并对其全部谱峰做出归属;同时,讨论了化学位移与分子结构间的一些关系.
从NMR谱峰归属,NMR约束及结构计算,NMR谱的主要特征,化学位移的环流效应,以及溶液动力学等几个方面简要地介绍了核磁共振在DNA结构和动力学研究中的应用. 指出了DNA的NMR研究中存在着的一些问题. 这些问题主要包括:分子力场中的二面角参数不符合非规整DNA结构中的许多二面角;用分子模拟软件重建DNA结构时没有很好的重现性;DNA的化学位移环流效应理论尚未成熟;“无模型(model-free)”模型在定量解释异核稳态NOE时不理想. 然而,NMR所提供的结构和动力学信息仍然是十分重要的并且极大地深化了人们对DNA的了解.
简要综述了时间分辨CIDNP(Time Resolved Chemically Induced Dynamic Polarization Effect)技术的发展概况、原理、实验及其应用.
众所周知异核二维实验在中、小分子的结构确定中非常重要. 例如1H与13C/15N异核远程相关无疑是连接分子中孤立结构碎片及季碳的最有利的工具. 然而,在间接检测的异核二维实验中,间接检测域-异核维的太低分辨率一直是困扰着化学家的主要问题. 过去在有限的采样时间内提高分辨率的方法主要有线性预测、带选择脉冲和控制好的折叠3种方法. 文中介绍一种最新开发出的利用Hadamard激发雕刻的方法. 借助Varian核磁共振系统的高品质射频系统和灵活的软件工具, 用户可以方便的实施新的激发雕 刻方案,极大地改善gHMBC实验的F1分辨率.